メビウス芳香族性の研究-分子開拓と機能化

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22245006
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 大須賀 篤弘 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: ポルフィリン / 環拡張ポルフィリン / メビウス芳香族性 / メビウス反芳香族性

研究概要

メビウス芳香族性分子の化学のさらなる深化を目指して、1)メビウス反芳香族性分子の合成、2)新たなメビウス芳香族分子の合成法の開拓、3)メビウス芳香族分子の化学修飾、をおこなった。環拡張ポルフィリン類の典型元素錯体、金属錯体、安定な反芳香族性分子についても新たな合成法を見出した。

研究成果

• [雑誌論文] 2,3,17,18-Tetraethylsulfanyl [30]hexaphyrin(1.1.1.1.1.1) as the first aromatic isophlorin-type free-base (2013)
  • 著者名/発表者名: Higashino, T.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Chem. Sci 巻: 4 ページ: 1087-1091
  • DOI: DOI:10.1039/C2SC21791K
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Moebius Antiaromatic Complex as a Kinetically Controlled Product in Phosphorus Insertion to a [32]Heptaphyrin (2012)
  • 著者名/発表者名: Higashino, T. ; Lee, B. S. ; Lim, J. M. ; Kim, D. ; Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 51 ページ: 13105-13108
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201208147
  • 査読あり
• [雑誌論文] Antiaromatic Hexaphyrins and Octaphyrins Stabilized by the Hydrogen-Bonding Interactions of meso-Imidazolyl Groups (2012)
  • 著者名/発表者名: Mori, H. ; Sung, Y. M. ; Lee, B. S. ; Kim, D. ; Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 51 ページ: 12459-12463
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201207212
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hexaphyrin Fused to Two Anthracenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Naoda, K. ; Mori, H. ; Aratani, N. ; Lee, B. S. ; Kim, D. Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 9856-9859
  • 査読あり
• [雑誌論文] Phosphorus complexes of a triply-fused [24]pentaphyrin (2012)
  • 著者名/発表者名: Higashino, T.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Chem. Sci. 巻: 3 ページ: 103-107
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201204446
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxocyclohexadienylidene-Substituted Subporphyrins (2011)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, S.; Sung, J.; Sung, Y.; Sung, Y. M.; Inokuma, Y.; Kim, D.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 3253-3256
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201006449
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of Boron(III)-Coordinated Subbacteriochlorins (2011)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, S.; Tsurumaki, E.; Inokuma, Y.; Kim, P.; Sung, Y. M.; Kim, D.; Osuka, A.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 133 ページ: 4254-4256
  • DOI: DOI:10.1021/ja200669a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Moebius Aromatic [28]Hexaphyrin Phosphonium Adducts (2011)
  • 著者名/発表者名: Inoue, M.; Yoneda, T.; Youfu, K.; Aratani, N.; Osuka, A., Chem. Eur. J
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 17 ページ: 9028-9031
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201100757
  • 査読あり
• [雑誌論文] Neutral Radical and Singlet Biradical Forms of Meso-Free, -Keto, and -Diketo Hexaphyrins(1.1.1.1.1.1): Effects on Aromaticity and Photophysical Properties (2011)
  • 著者名/発表者名: Ishida, M.; Shin, J.-Y.; Lim, J.M.; Lee,B.S.; Yoon,M.-C.; Koide,T,; Sessler, J.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Kim,D, J. Am. Chem. Soc. 巻: 133 ページ: 15533-15544
  • DOI: DOI:10.1021/ja204626t
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Moebius Aromatic Pd(II) Complex of [28]Hexaphyrin(2.1.1.0.1.1) (2011)
  • 著者名/発表者名: Moriya, K.; Yoneda, T.; Saito, S.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Chem.Lett. ページ: 455-457
  • DOI: DOI:http://dx.doi.org/10.1246/cl.2011.455
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium(II)-Triggered Rearrangement of Heptaphyrins to N-Confused Porphyrins (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoneda, T.; Saito, S.; Yorimitsu, H.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew.Chem. Int. Ed ページ: 3475-3478
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201100243
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Porphyrin Nanobarrel That Encapsulates C60 (2010)
  • 著者名/発表者名: Song, J.; Aratani, N.; Shinokubo, H.; Osuka, A.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. ページ: 16356-16357
  • DOI: DOI:10.1021/ja107814s
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Stable Organic Radical Delocalized on Highly Twisted π System Formed Upon Palladium Metalation of A Moebius Aromatic Hexaphyrin (2010)
  • 著者名/発表者名: Rath, H.; Tokuji, S.; Aratani, N.; Furukawa, K.; Lim, J. M.; Kim, D.; Shinokubo, H.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 49 ページ: 1489-1491
  • DOI: DOI:10.1002/anie.200906017
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Stable Non-Kekul Singlet Biradicaloid from meso-Free 5,10,20,25-Tetrakis(Pentafluorophenyl)-Substituted [26]Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1) (2010)
  • 著者名/発表者名: Koide, T.; Furukawa, K.; Shinokubo, H.; Shin, J.-Y.; Kim, K. S.; Kim, D.; Osuka, A.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 132 ページ: 7246-7247
  • DOI: DOI:10.1021/ja101040s
  • 査読あり
• [雑誌論文] Moebius Antiaromatic Bisphosphorus Complexes of [30]Hexaphyrins (2010)
  • 著者名/発表者名: Higashino, T.; Lim, J. M.; Miura, T.; Saito, S.; Shin, J.-Y.; Kim, D.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 49 ページ: 4950-4954
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201001765
  • 査読あり
• [雑誌論文] Metal Complexes of Chiral Moebius Aromatic [28]Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1): Enantiomeric Separation, Absolute Stereochemistry, and Asymmetric Synthesis (2010)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, T.; Sugita, T.; Tokuji, S.; Saito, S.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. ページ: 6619-6621
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201002282
  • 査読あり
• [雑誌論文] Redox-Induced Palladium Migrations that Allow Reversible Topological Changes between Palladium(II) Complexes of Moebius Aromatic [28]Hexaphyrin and Huckel Aromatic [26]Hexaphyrin (2010)
  • 著者名/発表者名: Inoue, M.; Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. ページ: 9488-9491
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201005334
  • 査読あり
• [雑誌論文] Protonated [4n]π and [4n+2]πOctaphyrins Choose Their Moebius/Hueckel Aromatic Topology (2010)
  • 著者名/発表者名: Lim, J. M.; Shin, J.-Y.; Tanaka, Y.; Saito, S.; Osuka, A.; Kim, D.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 132 ページ: 3105-3114
  • DOI: DOI:10.1021/ja909744z
  • 査読あり
• [学会発表] メビウス反芳香族性を示す環拡張ポルフィリン-リン錯体 (2012)
  • 著者名/発表者名: 東野智洋・大須賀篤弘
  • 学会等名: 第23回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 20120919-21
• [学会発表] Catalytic Selective Direct Arylation of Porphyrin Periphery (2012)
  • 著者名/発表者名: Hideki Yorimitsu, Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: 7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
  • 発表場所: 韓国済州島
  • 年月日: 20120701-06
• [学会発表] Mobius Aromaticity in Expanded Porphyrins (2010)
  • 著者名/発表者名: Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: Pacifichem 2010Honolulu
  • 発表場所: Hawai
  • 年月日: 20101215-20
• [学会発表] 新しいポルフィリノイドの化学をめざして (2010)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: 第21回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 20100909-11
• [学会発表] Chemistry of Mobius Aromatic Expanded Porphyrins (2010)
  • 著者名/発表者名: Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: Sixth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-6)
  • 発表場所: New Mexico, USA
  • 年月日: 20100704-09
• [学会発表] メビウス芳香族環拡張ポルフィリン (2010)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: 第37回有機反応懇談会
  • 発表場所: 京都大学宇治キャンパス
  • 年月日: 2010-08-02
• [備考]
  • URL: http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/shuyu