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2012 年度 実績報告書

典型元素の特性を活用した含高周期14族元素縮合多環式芳香族化合物の創製とその機能

研究課題

研究課題/領域番号 22350017
研究機関京都大学

研究代表者

時任 宣博  京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)

研究期間 (年度) 2010-04-01 – 2013-03-31
キーワード有機元素化学 / 典型元素 / ケイ素 / π拡張分子 / 芳香族化合物
研究概要

本研究は、芳香環骨格に対して複数の高周期14族元素を導入した分子の構築とその物性解明を行い、導入元素の共同効果を明らかにするとともに、高周期元素不飽和結合の化学を物性・機能化学的要素を主眼として新たに展開することとを目的としている。しかし、本研究課題における対象化合物の骨格構築の方法論は十分に確立されておらず、その効率的合成法の開拓が当初の重要な課題である。
平成24年度は、15族元素であるリンとケイ素を同一環に含む1,4-ホスファシラベンゼン類、すなわち複素芳香族化合物の高周期類縁体の合成に取り組み、現在までにその前駆体である1,4-ホスファシラシクロヘキサ-2,5-ジエン類の合成およびその構造解析に成功した。まず、金属交換が容易なスズ原子を環内に含む1,4-スタンナシラシクロヘキサ-2,5-ジエンを高収率で合成し、ジリチオ化を経て種々のリン原子部位を導入した。1,4-スタンナシラシクロヘキサ-2,5-ジエンおよびケイ素、リン原子上に種々の官能基を有する1,4-ホスファシラシクロヘキサ-2,5-ジエン類の合成例はこれまでにほとんど無く、その合成法も含め今後の含ケイ素共役系分子設計の重要な指針を与えたものと考えている。現在までに目的とする1,4-ホスファシラベンゼン類の合成・単離には至っていないが、その発生を示唆する結果を得ており、今後更なる発生方法および導入する置換基の検証を行い、達成したいと考えている。

現在までの達成度 (区分)
理由

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (33件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 12件) 学会発表 (18件) (うち招待講演 2件) 備考 (3件)

  • [雑誌論文] 1,2-Bis(ferrocenyl)-Substituted Distibene and Dibismuthene: Sb=Sb and Bi=Bi Units as π Spacers between Two Ferrocenyl Units2013

    • 著者名/発表者名
      Sakagami, M.
    • 雑誌名

      Chem. Asian J.

      巻: 8 ページ: 690-693

    • DOI

      10.1002/asia.201201227

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 1,4-Phosphasilacyclohexa-2,5-dienes Bearing Hydrogen or Chlorine Atoms on the Silicon Atoms2012

    • 著者名/発表者名
      Mizuhata, Y.; Morikawa, S.; Tokitoh, N
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 86 ページ: 1621-1635

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1,2-Bis(ferrocenyl)digermene: A d-π Electron System Containing a Ge=Ge Unit2012

    • 著者名/発表者名
      Sasamori, T.; Miyamoto, H.; Sakai, H.; Furukawa, Y.; Tokitoh, N
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 31 ページ: 3904-3910

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Properties of a Stable 1,2-Dibromodialumane(4) Bearing a Bulky Aryl Substituent2012

    • 著者名/発表者名
      Agou, T.; Nagata, K.; Sakai, H.; Furukawa, Y.; Tokitoh, N
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 31 ページ: 3806-3809

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Kinetically Stabilized 1,2-Dihydrodisilenes2012

    • 著者名/発表者名
      Agou, T.; Sugiyama, Y.; Sasamori, T.; Sakai, H.; Furukawa, Y.; Takagi, N.; Guo, J. D.; Nagase, S.; Hashizume, D.; Tokitoh, N
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 4120-4123

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of an Arylbromosilylene-Platinum Complex by Using a 1,2-Dibromodisilene As a Silylene Source2012

    • 著者名/発表者名
      Agou, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 31 ページ: 1150-1154

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Generation of an Organotellurium(II) Cation2012

    • 著者名/発表者名
      Sugamata, K.
    • 雑誌名

      Eur. J. Inorg. Chem.

      巻: 2012 ページ: 775-778

    • DOI

      10.1002/ejic.201101313

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Evidence for a LiBr-Assisted Generation of a Silylene from a 1,2-Diaryl-1,2-dibromodisilene2012

    • 著者名/発表者名
      Han, J. S.
    • 雑誌名

      Chem. Asian J.

      巻: 7 ページ: 298-300

    • DOI

      10.1002/asia.201100833

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Activities for Olefin Polymerization: Titanium(III), Titanium(IV), Zirconium(IV), and Hafnium(IV) β-Diketiminato, 1-Aza-1,3-butadienyl-Imido, and 1-Aza-2-butenyl-Imido Complexes Bearing an Extremely Bulky Substituent, the Tbt Group (Tbt = 2,4,6-[(Me3Si)2CH]3C6H2)2012

    • 著者名/発表者名
      Hamaki, H.
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 45 ページ: 1758-1769

    • DOI

      10.1021/ma2024107

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Properties of 4,5,6-Triphospha[3]radialene2012

    • 著者名/発表者名
      Miyake, H.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 124 ページ: 3514-3517

    • DOI

      10.1002/ange.201200374

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a stable 1,2-bis(ferrocenyl)diphosphene2012

    • 著者名/発表者名
      Sasamori, T.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 48 ページ: 8562-8564

    • DOI

      10.1039/C2CC33277A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] The 4,5,6-triphospha[3]radialene dianion: a phosphorus analogue of the deltate dianion. A NICS(0)πzz examination of their aromaticity2012

    • 著者名/発表者名
      Miyake, H.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 48 ページ: 11440-11442

    • DOI

      10.1039/C2CC35978B

    • 査読あり
  • [学会発表] Sulfurization of 1,2-Diaryl-1,2-dibromodimetallenes

    • 著者名/発表者名
      Tokitoh, N.
    • 学会等名
      25th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur
    • 発表場所
      Faculty Mathematics and Natural Sciences, Jan Dlugosz University, Czestochowa, Poland
  • [学会発表] Synthesis of the First Stable Triphospha[3]radialene

    • 著者名/発表者名
      Sasamori, T.
    • 学会等名
      19th International Conference on Phosphorus Chemistry
    • 発表場所
      Conference center “de Doelen”, Rotterdam, The Netherlands
  • [学会発表] Synthesis and Properties of 1-Phospha-2-boraacenaphthene

    • 著者名/発表者名
      Sasamori, T.
    • 学会等名
      The 13th International Symposium on Inorganic Ring Systems
    • 発表場所
      Delta Victoria Ocean Pointe Resort and Spa, Victoria, Canada
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Stannabenzenes

    • 著者名/発表者名
      Tokitoh, N.
    • 学会等名
      The 13th International Symposium on Inorganic Ring Systems
    • 発表場所
      Delta Victoria Ocean Pointe Resort and Spa, Victoria, Canada
  • [学会発表] 新規なジゲルメン架橋フェロセノファンの発生

    • 著者名/発表者名
      宮本 久
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス, 吹田
  • [学会発表] トリホスファ[3]ラジアレンとそのアニオン種の構造

    • 著者名/発表者名
      三宅秀明
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都テルサ, 京都
  • [学会発表] Recent Progress in the Chemistry of Low-coordinated Heavier Main Group Element Compounds

    • 著者名/発表者名
      Tokitoh, N.
    • 学会等名
      Research Seminar at Department of Chemistry, The Chinese University of Hong Kong
    • 発表場所
      The Chinese University of Hong Kong, Hong Kong
    • 招待講演
  • [学会発表] Chemistry of Heavy Aromatics

    • 著者名/発表者名
      Tokitoh, N.
    • 学会等名
      Chemistry Colloquium at Department of Chemistry, The Chinese University of Hong Kong
    • 発表場所
      The Chinese University of Hong Kong, Hong Kong
    • 招待講演
  • [学会発表] かさ高い置換基を有する1,2-ジアリールジアルメンの発生と捕捉

    • 著者名/発表者名
      長田浩一
    • 学会等名
      第39回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      いわて県民情報交流センター, 盛岡
  • [学会発表] 安定な1,2-ビス(フェロセニル)ジニクテン類の合成と酸化還元挙動

    • 著者名/発表者名
      坂上訓康
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [学会発表] かさ高いアミノ置換基を活用した低配位ホウ素化学種の発生研究

    • 著者名/発表者名
      堤 洋介
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [学会発表] 安定なアルモール及びそのジアニオン種の合成と構造

    • 著者名/発表者名
      和佐野達也
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [学会発表] ジアルメン-ベンゼン付加体とアセチレン類との反応

    • 著者名/発表者名
      長田浩一
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [学会発表] トリホスファ[3]ラジアレンおよびそのラジカルアニオンの電子密度分布解析

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [学会発表] かさ高い立体保護基により安定化したスタンナベンゼン類の合成とその性質

    • 著者名/発表者名
      金里脩平
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [学会発表] 新規なジシレン架橋[2]フェロセノファンの合成研究

    • 著者名/発表者名
      宮本 久
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [学会発表] カルコゲン置換ホスフェニウム類縁体の合成研究

    • 著者名/発表者名
      菅又 功
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [学会発表] 安定なホスファアルメンの合成検討

    • 著者名/発表者名
      池田 慎
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス, 草津
  • [備考] 時任研究室

    • URL

      http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/www/index.html

  • [備考] 時任 宣博

    • URL

      http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/www/tokitoh/index.html

  • [備考] 時任 宣博

    • URL

      http://rdb.kuicr.kyoto-u.ac.jp/researchers/view/tokitoh+norihiro

URL: 

公開日: 2014-07-24  

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