不飽和環状有機金属化合物の歪んだｓｐ炭素の性質を利用する機能性分子の創製

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22350022
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 上智大学
• 研究代表者: 鈴木 教之 上智大学, 理工学部, 准教授 (90241231)
• 研究期間 (年度): 2010-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: ジルコニウム / 環状アレン / カルベン / エンイン / 複素環

研究概要

4族遷移金属とクムレン化合物が形成する共役型5員環アルキン錯体の合成と構造・反応について検討した他、共役エンインを用いた反応により5員環アレン錯体を用いて歪んだsp炭素をもつ環状不飽和化合物の構造と物生・反応性を検討した。[5]クムレンはE/Z異性化エネルギーが低く一方の異性体を単離するのは困難であった。代表者らはE体を単離・構造決定し、錯体形成によりZ体を捕捉することに成功した。また環状構造とη2－配位を相互変換するハプトトロピックな反応挙動を見出し、置換基の立体が反応性に大きく影響することがわかった。また、5員環アレン錯体の簡便な合成法として共役エンインを出発とする反応を見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and structure of seven-membered metallacycloalkynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki, Takashi Tsuchiya, Naoto Aihara, Masakazu Iwasaki, Masahiko Saburi, Teiji Chihara, Yoshiro Masuyama
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem ページ: 347-356
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Seven-membered Cyclic Allenes, 1-Zirconacyclohepta-2,3,6-trienes, from Alkynes and 1-En-3-ynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki, Takashi Tsuchiya, Yoshiro Masuyama
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem ページ: 741-742, 91-96
  • 査読あり
• [雑誌論文] Studies on The Mechanism for Stereoisomerization of 1-Zirconacyclopent-3-yne Compounds (2012)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki, Kosuke Nishimura, Nozomu Ohara, Masayoshi Nishiura, Yoshiro Masuyama
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 巻: 696 ページ: 4321-4326
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Formation of Five-membered N-heterocyclic Zirconacycloallenoids (2012)
  • 著者名/発表者名: Santhosh Kumar Podiyanachari, Roland Fröhlich, Constantin G. Daniliuc, Jeffrey L. Petersen, Gerald Kehr, Gerhard Erker, Noriyuki Suzuki, Shin Yuasa, Keita Hagimori, Shota Inoue, Takumi Asada, Takahiko Takemoto, Yoshiro Masuyama
  • 雑誌名: Dalton. Trans 巻: 41 ページ: 10811-10816
  • 査読あり
• [雑誌論文] Straightforward Synthesis of Five-Membered Metallacycloallenes; 1-Zirconacyclopenta-2,3-diene Compounds Derived from 1,3-Enynes (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki, Taichiro Shimura, Yoshio Sakaguchi, Yoshiro Masuyama
  • 雑誌名: Pure Appl. Chem 巻: 83(9) ページ: 1781-1788
  • 査読あり
• [雑誌論文] Characterization of the E Isomer of Tetrasubstituted [5]Cumulene and Trapping of the Z Isomer as a Zirconocene Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki, Nozomu Ohara, Kosuke Nishimura, Yoshio Sakaguchi, Shinkoh Nanbu, Sohei Fukui, Hirotaka Nagao, Yoshiro Masuyama
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 3544-3548
  • 査読あり
• [学会発表] 金属を含む環状アレン錯体の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 栗田理華子, 浅田拓海, 鈴木教之, 増山芳郎
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 日名古屋大学(名古屋)(2PB-034)
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] Five- and Seven-membered Metallacycloallenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2013
  • 発表場所: Beijing, China
  • 年月日: 20131201-05
• [学会発表] Synthesis of Seven-membered Cyclic Allenes That Consist of Organometallic Compounds (2013)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki, Takashi Tsuchiya, Yoshiro Masuyama
  • 学会等名: The 15th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 20130819-23
• [学会発表] Synthesis and Structure of Heterobimetallic Complexes Bearing O,N,O-N,N-Multidentate Ligands (2013)
  • 著者名/発表者名: Kenji Haraga, Noriyuki Suzuki, Yoshiro Masuyama
  • 学会等名: The 15th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 20130819-23
• [学会発表] Synthesis and Structure of Small Cyclic Allenes That Contain Nitrogen and Zirconium Atoms (2013)
  • 著者名/発表者名: Takumi Asada, Noriyuki Suzuki, Yoshiro Masuyama
  • 学会等名: The 15th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 20130819-23
• [学会発表] 遷移金属と N, S 原子を含む 5 員環アレンの合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 浅田拓海, 湯浅 伸, 鈴木教之, 増山芳郎
  • 学会等名: 日本化学会秋季事業-第3回CSJ 化学フェスタ
  • 発表場所: 船堀ホール(東京)(P1-86)
  • 年月日: 2013-10-21
• [学会発表] アルキンと 1,3-エンインからの安定な七員環アレン化合物の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 土屋貴志, 鈴木教之, 増山芳郎
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学(東京)(P1A-06)
  • 年月日: 2013-09-12
• [学会発表] Synthesis of Five-membered Cycloallenes with Organometallics (2012)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki
  • 学会等名: Cambodian Malaysian Chemical Conference 2012
  • 発表場所: Siem Reap, Cambodia
  • 年月日: 20121019-21
  • 招待講演
• [学会発表] Steric Effects On Haptotropic Shift in Zirconocene Complexes Of [5]Cumulene Derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki, Shota Inoue, Takao Yoshitani, Yoshiro Masuyama
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisbon, Portugal
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] ジルコニウムと窒素原子を含む 5 員環アレン化合物の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 湯淺 伸, 萩森圭太, 井上翔太, 浅田拓海, 竹元貴彦, 鈴木教之, 増山芳郎
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学(吹田)(P3A-03)
  • 年月日: 2012-09-15
• [学会発表] ブタトリエンと共役エノンのエン反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 黒田康司, 金子真弘, 鈴木教之, 増山芳郎
  • 学会等名: 日本化学会第92回春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学(神奈川)(1K5-58)
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] [5]クムレン類のジルコニウム錯体におけるハプトトロピックな配位挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉谷孝雄, 鈴木教之, 増山芳郎
  • 学会等名: 日本化学会第92回春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学(神奈川)(1PB-32)
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] Transition metal complexes of cumulene derivatives (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki
  • 学会等名: 14th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Bangkok, Thailand
  • 年月日: 20110905-08
  • 招待講演
• [学会発表] 5員環アルキン錯体におけるcis/trans異性化反応の機構 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村公佑, 大原 望, 鈴木教之, 増山芳郎
  • 学会等名: 日本化学会第91回春季年会1PB-204
  • 発表場所: 日神奈川大学(横浜)(震災のため中止)
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] Five-Membered Metallacycloalkynes and Metallacycloallenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 20101214-21
• [学会発表] Zirconium complex of (Z)-substituted [5]culumene (2010)
  • 著者名/発表者名: Nozomu Ohara, Kosuke Nishimura, Yoshiro Masuyama, Noriyuki Suzuki
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 20101214-21
• [学会発表] Five-membered Metallacycloallene Compounds Derived from 1,3-Enynes (2010)
  • 著者名/発表者名: Taichiro Shimura, Yoshiro Masuyama, Noriyuki Suzuki
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 20101214-21
• [学会発表] Synthesis of Five-Membered Metallacycloallenes And Their Reactivity (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki
  • 学会等名: The 11th Eurasia Conference for Chemical Science
  • 発表場所: The Dead Sea, Jordan
  • 年月日: 20101005-10
  • 招待講演
• [学会発表] (E)-置換[5]クムレンの単離と Z-異性体のジルコニウム錯体形成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大原 望, 西村公佑, 増山芳郎, 鈴木教之
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 中央大学(八王子)(P1B-19)
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] Metallacyclic Compounds Derived from Group 4 Metals and [n]Cumulenes (n = 3, 5) (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Suzuki
  • 学会等名: The 27th Congress of Chinese Chemical Society
  • 発表場所: Xiamen
  • 年月日: 2010-06-20
  • 招待講演
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.mls.sophia.ac.jp/~orgsynth/publications.html