| 研究概要 |
チオフェン－チオフェン，チオフェン－チアゾール結合形成などのヘテロ芳香族の触媒的カップリング反応をＣＨ結合を利用しておこなった。ヘテロ芳香族どうしのＣＨカップリング反応に適した触媒設計，反応設計（添加剤効果，溶媒効果など）をすることで，π共役の拡張したヘテロ芳香族オリゴマーを簡便に合成することができる手法の確立をめざした。目標生成物の構造多様性を活かし，置換基グラジエント型オリゴチオフェン，ドナー・アクセプター性をもつヘテロ芳香族オリゴマーを種々合成した。
チオフェン環3位が置換したチオフェンに対して，マグネシウムアミド（または，触媒量のアミンとGrignard反応剤との組み合わせ）を作用させることにより位置選択的に生成するチオフェン金属種に対して，2,3-ジブロモチオフェンをニッケル触媒の存在下に反応させると，分岐状にチオフェン－チオフェン結合が生成するオリゴチオフェン３量体が効率よく得られることに成功した。得られた分岐状３量体を用いて同様な，位置選択的な金属種生成とジブロモチオフェンとのカップリングをおこなうと７量体の分岐状オリゴチオフェンデンドリマーが得られた。さらに同様な反応を繰り返すことで，１５量体までのオリゴチオフェンデンドリマーが生成することがわかった。また，この反応をおこなう過程において，2,3-ジブロモチオフェンとのカップリングにおいて非常に興味深い反応性が発現することも明らかにした。さらに，多官能性の芳香族ハロゲン化物やヘテロ芳香族ハロゲン化物のカップリング反応により，オリゴチオフェンデンドリマーが分岐状に置換した，さまざまな誘導体を合成することにも成功した。
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