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2011 年度 実績報告書

位置特異的ラジカル重合反応による高性能高分子材料の設計

研究課題

研究課題/領域番号 22350054
研究機関大阪市立大学

研究代表者

松本 章一  大阪市立大学, 大学院・工学研究科, 教授 (00183616)

キーワード高分子合成 / 精密重合制御 / ラジカル共重合 / 高性能高分子 / 機能性高分子 / 位置選択性制御 / ポリスルホン / 光学材料
研究概要

本研究では、高機能・高性能ポリマー材料の新規な合成法を開拓するため、ジエンモノマーと非ビニル系化合物のラジカル交互共重合で発現する位置特異的な成長反応に着目し、共重合体の精密構造制御によって、既存材料に比べて優れた熱、機械、光学特性を示す新規ポリマー材料の設計を行っている。平成23年度は、初年度に取り組んだ研究項目のうちのポリジエンスルホンの構造と分解特性、物性評価ならびに光学特性評価について検討を継続して行い、さらに以下の項目についての新たな成果を得た。
まず、極性基をもつジエンモノマーと二酸化硫黄の共重合を行いため、側鎖にカルホン酸エステルなどの官能基を含むジエンモノマーを新規に合成し,重合ならびに生成ポリマーのキャラクタリゼーションを行った。さらに、官能基を含むポリジエンスルホンならびにその水素添加物のフィルム化ならびに表面モルフォロジーや物性の評価を行い、非極性ジエンモノマーと同様にポリジエンスルホンが合成できることを見出した。さらに、環状構造をもつジエンモノマーを用いるポリジエンスルホンの合成と物性評価を行うための、新規な環状モノマーの合成を試みた。硫黄原子を含む環状ジエンモノマーを新規に合成、精製単離し、二酸化硫黄との共重合が可能であることを確認できたものの、ポリマーの詳細なキャラクタゼーションにまでは至らなかった。最終年度である平成24年度も継続して検討予定である。環状不飽和スルホンであるスルホレン誘導体の開環重合を試みたが、スルホニルラジカルの環状不飽和スルホンへの付加がエネルギー的に不利であることがわかった。そこで、新規に反応性基を含む新規なスルホラン誘導体を設計し、開環重合が可能であることを見出した。重合挙動の詳細や生成ポリマーのキャラクタリゼーションを継続して行っていく予定である。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初予定していた項目はほぼ検討し、一定の成果を得た。環状スルホレンの重合に関しては、残念ながらポリマー化には至らなかったが、当初の計画にはなかった新規な反応性の環状スルホラン化合物を新たに見出し、ポリマーが容易に得られることを見出した。さらに、環状ジエンモノマーの位置特異的なラジカル共重合系を新たに見出したので、最終年度に検討項目に加えることとした。

今後の研究の推進方策

当初の研究計画から大きく修正はなく、当初計画した項目の6-7割を既に達成できた。研究の過程で、新たな重合系や新規化合物群が見つかり、位置特異的ラジカル重合反応の適用範囲は当初想定したより大きく広がりつつある。ラジカル重合による精密高分子構造制御のための新しい手法として有望であり、新たな研究分野へと展開できる可能性を含んでいるので、最終年度で今後の大きな発展に繋がる成果をあげるようにしたい。そのために特に問題点や支障となる点はなく、本研究課題を計画に沿って推進できるものと判断している。

  • 研究成果

    (17件)

すべて 2012 2011

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (13件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Facile Synthesis of Main-Chain Degradable Block Copolymers for Performance Enhanced Dismantlable Adhesion2012

    • 著者名/発表者名
      E.Sato, T.Hagihara, A.Matsumoto
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials and Interfaces

      巻: 4 ページ: 2057-2064

    • DOI

      10.1021/am300028f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermally Stable Polysulfones Obtained by Regiospecific Radical Copolymerization of Various Cyclic and Acyclic 1,3-Diene Monomers with Sulfur Dioxide and Subsequent Hydrogenation2011

    • 著者名/発表者名
      N.Tanaka, E.Sato, A.Matsumoto
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 44 ページ: 9125-9137

    • DOI

      10.1021/ma2015547

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly-Controlled Regiospecific Free-Radical Copolymerization of 1,3-Diene Monomers with Sulfur Dioxide2011

    • 著者名/発表者名
      N.Tanaka, E.Sato, A.Matsumoto
    • 雑誌名

      Organic and Biomolecular Chemistry

      巻: 9 ページ: 3753-3758

    • DOI

      10.1039/clob05169e

    • 査読あり
  • [学会発表] N-置換マレイミドとオレフィンのラジカル共重合による高耐熱性ポリマーの合成および特性解析2011

    • 著者名/発表者名
      久野美輝, 竹田恭太, 大眉有紀年, 松本章一
    • 学会等名
      第20回ポリマー材料フォーラム,高分子学会,講演番号1PC25,講演要旨集p.89
    • 発表場所
      タワーホール船堀,東京
    • 年月日
      20111124-20111125
  • [学会発表] Sequence-Regulated Radical Copolymerization of N-Substituted Maleimides with 1,1-Disubstituted Ethylenes : Effects of Solvent and Polymerization Temperature-2011

    • 著者名/発表者名
      D.Yamamoto, E.Sato, A.Matsumoto
    • 学会等名
      The 12th Pacific Polymer Conference (PPC12)
    • 発表場所
      The Shilla Jeju, Jeju, Korea
    • 年月日
      20111113-20111117
  • [学会発表] N-置換マレイミドと1,1-ジ置換型エチレンの定序配列ラジカル共重合:溶媒および温度の効果2011

    • 著者名/発表者名
      山本大介, 佐藤絵理子, 松本章一
    • 学会等名
      第60回高分子学会討論会,講演番号3Pd026,講演要旨集p.2623-2624
    • 発表場所
      岡山大学,岡山
    • 年月日
      20110928-20110930
  • [学会発表] Sequence-Regulated Radical Copolymerization of N-Substitute Maleimides with 1,1-Disubstituted Ethylenes : Effects of Solvent and Polymerization Temperature2011

    • 著者名/発表者名
      D.Yamamoto, E.Sato, A.Matsumoto
    • 学会等名
      5th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-5), P-24
    • 発表場所
      ホテルシーモア,白浜
    • 年月日
      20110925-20110928
  • [学会発表] Thermosetting Maleimide/Isobutene Alternating Copolymer as a New Class of Transparent Materials2011

    • 著者名/発表者名
      M.Hisano, K.Takeda, A.Matsumoto
    • 学会等名
      3rd International Symposium on Network Polymers (Baekeland 2011)
    • 発表場所
      ホテル日航豊橋,豊橋
    • 年月日
      20110911-20110914
  • [学会発表] Highly-Controlled Regiospecific Radical Copolymerization of 1,3-Diene Monomers with Sulfur Dioxide and the Subsequent Hydrogenation for the Synthesis of Thermally Stable Polysulfones2011

    • 著者名/発表者名
      N.Tanaka, E.Sato, A.Matsumoto
    • 学会等名
      The 242nd American Chemical Society (ACS) National Meeting
    • 発表場所
      Colorado Convention Center, Denver, USA
    • 年月日
      20110828-20110901
  • [学会発表] Synthesis of Thermally Stable Polysulfones by Regiospecific Radical Copolymerization of 1,3-Diene Monomers with Sulfur Dioxide2011

    • 著者名/発表者名
      A.Matsumoto, N.Tanaka, E.Sato
    • 学会等名
      The 2nd International Symposium Frontiers in Polymer Science, P.3.032
    • 発表場所
      Lyon Convention Center, Lyon, France
    • 年月日
      20110529-20110531
  • [学会発表] N-置換マレイミドと1,1-ジ置換型炭化水素モノマーのラジカル共重合における溶媒効果2011

    • 著者名/発表者名
      山本大介, 佐藤絵理子, 松本章一
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会,講演番号2Pd012,高分子予稿集,60,368(2011)
    • 発表場所
      大阪国際会議場,大阪
    • 年月日
      20110525-20110527
  • [学会発表] N-置換マレイミドとアビエチン酸のラジカル交互共重合体の合成2011

    • 著者名/発表者名
      山本大介, 佐藤絵理子, 松本章一
    • 学会等名
      第7回日本接着学会関西支部若手の会,講演番号P10
    • 発表場所
      兵庫県放射光ナノテク研究所,たつの
    • 年月日
      2011-08-30
  • [学会発表] 熱硬化N-アリルマレイミドーイソブテン交互共重合体の合成2011

    • 著者名/発表者名
      久野美輝, 竹田恭太, 佐藤絵理子, 松本章一
    • 学会等名
      第7回日本接着学会関西支部若手の会,講演番号P11
    • 発表場所
      兵庫県放射光ナノテク研究所,たつの
    • 年月日
      2011-08-30
  • [学会発表] 電子求引性基を有する1,3-ジエンモノマーの設計と二酸化硫黄とのラジカル共重合体の合成2011

    • 著者名/発表者名
      李勝起, 田中成季, 佐藤絵理子, 松本章一
    • 学会等名
      第7回日本接着学会関西支部若手の会,講演番号P12
    • 発表場所
      兵庫県放射光ナノテク研究所,たつの
    • 年月日
      2011-08-30
  • [学会発表] N-フェニルマレイミドのラジカル共重合性の制御2011

    • 著者名/発表者名
      山本大介, 佐藤絵理子, 松本章一
    • 学会等名
      第57回高分子研究発表会(神戸),高分子学会,講演番号A-18,講演要旨集p.30
    • 発表場所
      兵庫県民会館,神戸
    • 年月日
      2011-07-15
  • [学会発表] ジエンモノマーと二酸化硫黄のラジカル共重合におけるモノマー構造と重合性の相関2011

    • 著者名/発表者名
      李勝起, 田中成季, 佐藤絵理子, 松本章一
    • 学会等名
      第57回高分子研究発表会(神戸),高分子学会,講演番号Pa-34,講演要旨集p.176
    • 発表場所
      兵庫県民会館,神戸
    • 年月日
      2011-07-15
  • [産業財産権] 共役ジエン化合物、スルホニル基含有ポリマー、スルホニル基含有ポリマーの製造方法、スルホニル基含有水素化ポリマー、及び、スルホニル基含有水素化ポリマーの製造方法2011

    • 発明者名
      松本章一, 佐藤絵理子, 西口英明, 幸田徳士
    • 権利者名
      公立大学法人大阪市立大学,住友精化株式会社
    • 産業財産権番号
      特願2011-155857
    • 出願年月日
      2011-07-14

URL: 

公開日: 2013-06-26  

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