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2012 年度 実績報告書

リチウムイオン電池材料の表面・界面の原子・電子レベル解析

研究課題

研究課題/領域番号 22360279
研究機関独立行政法人産業技術総合研究所

研究代表者

香山 正憲  独立行政法人産業技術総合研究所, ユビキタスエネルギー研究部門, 首席研究員 (60344157)

研究分担者 前田 泰  独立行政法人産業技術総合研究所, ユビキタスエネルギー研究部門, 主任研究員 (30357983)
橘田 晃宜  独立行政法人産業技術総合研究所, ユビキタスエネルギー研究部門, 研究員 (90586546)
研究期間 (年度) 2010-04-01 – 2013-03-31
キーワード表面・界面物性 / 電子顕微鏡 / 走査プローブ顕微鏡 / 第一原理計算 / リチウムイオン電池 / 電極材料 / チタン酸リチウム / 電子線エネルギー損失分光
研究概要

高性能負極材料であるチタン酸リチウム(Li4Ti5O12, LTO)の平坦表面試料作成法を確立し、Li挿入/離脱における表面構造変化を走査プローブ顕微鏡(SPM)と電子顕微鏡で探り、電気化学ポテンシャル変化との相関から表面層形成の機構を検討してきた。
本年度は、第一に、Li吸収前と吸収相(Li7Ti5O12)の電顕による電子線エネルギー損失スペクトル(STEM-EELS)観察を行い、第一原理計算との比較を行った。当グループが開発に参画している第一原理計算プログラムQMASで酸素K-edgeスペクトルが良好に再現され、Li吸収相/未吸収相がEELSで明確に識別できることが判明した。
そこで、第二に、商用LTO二次粒子について、電池セルでのLi吸収過程のSTEM-EELS観察を行い、スペクトル分布から相分布を探った(spectral-imaging法)。その結果、二次粒子内Li吸収相伝播は、一次粒子間のparticle-by-particleで行われることが判明した。実際の電極材料で吸収相伝播の様子を明らかにしたのは初めてである。
また、第三に、LTO表面の原子配列の詳細観察を行った。Li吸収/離脱による表面構造変化やLTO/電解質界面の諸現象を解明するためである。STM観察とイオン散乱スペクトル(MEIS)から、(111)表面には二種のテラス構造が存在し、両方ともLi六方原子層が最上層であること、majorなLTO(111)表面は酸素原子層の上にLi原子層が積層し、酸素リッチで、表面酸素バンドに正孔を有する可能性があることが判明した。これはLTO/電解質界面でCO2が発生する現象の原因の可能性がある。
以上のように、LTOを対象に、電顕・SPM・第一原理計算の連携により、電極材料の表面・界面の微細構造・諸現象を解明し、この分野のフロンティアを切り拓いた。

現在までの達成度 (区分)
理由

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (27件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (18件) (うち招待講演 1件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Preparation of a spinel LiMn2O4 single crystal film from a MnO wafer2013

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 雑誌名

      Journal of Power Sources

      巻: 232 ページ: 7-11

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2012.12.096

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Characterization of Two Phase Distribution in Electrochemically-Lithiated Spinel Li4Ti5O12 Secondary Particles by Electron Energy-Loss Spectroscopy2013

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 雑誌名

      Journal of Power Sources

      巻: 237 ページ: 26-32

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2013.03.022

    • 査読あり
  • [雑誌論文] First-Principles Calculations of Li-Titanate Surfaces2012

    • 著者名/発表者名
      S.Tanaka, M.Kitta, T.Akita, Y.Maeda, T.Tamura, M.Kohyama
    • 雑誌名

      AMTC Letters

      巻: 3 ページ: 50-51

    • 査読あり
  • [雑誌論文] EELS characterization of Li-inserted spinel lithium titanate Li4Ti5O122012

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 雑誌名

      AMTC Letters

      巻: 3 ページ: 138-139

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Study of Surface Reaction of Spinel Li4Ti5O12 during the First Lithium Insertion and Extraction Processes by using Atomic Force Microscopy and Analytical Transmission Electron Microscopy2012

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 雑誌名

      LANGMUIR

      巻: 28 ページ: 12384-12392

    • DOI

      10.1021/la301946h

    • 査読あり
  • [雑誌論文] リチウムイオン電池電極材料の表面科学2012

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 雑誌名

      日刊工業新聞 科学技術・大学

      巻: 2012/7/26 ページ: 25

  • [雑誌論文] 第一原理計算によるリチウム電池材料の解析2012

    • 著者名/発表者名
      田中真悟
    • 雑誌名

      日刊工業新聞 科学技術・大学

      巻: 2012/8/9 ページ: 20

  • [雑誌論文] First-principles calculations of O-K ELNES/XANES of Lithium Titanate2012

    • 著者名/発表者名
      田中真悟
    • 雑誌名

      JOURNAL OF PHYSICS D-APPLIED

      巻: 45 ページ: 191004-1-4

    • DOI

      10.1088/0022-3727/45/49/494004

    • 査読あり
  • [学会発表] First-principles calculations of Li4Ti5O12-Li7Ti5O12 for Li battery electrode

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      MRS 2012 Spring Meeting
    • 発表場所
      サンフランシスコ (アメリカ合衆国)
  • [学会発表] Development of a First-Principles Code for Materials Science: Local Energy-Density and Stress-Density Calculations and XANES/ELNES Calculations by the PAW Method

    • 著者名/発表者名
      香山 正憲
    • 学会等名
      3rd International Symposium on Advanced Microscopy and Theoretical Calculations (AMTC3) 招待講演
    • 発表場所
      長良川国際会議場
    • 招待講演
  • [学会発表] First-Principles Calculations of Li-Titanate Surfaces

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      3rd International Symposium on Advanced Microscopy and Theoretical Calculations (AMTC3)
    • 発表場所
      長良川国際会議場
  • [学会発表] EELS characterization of Li-inserted spinel lithium titanate Li4Ti5O12

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 学会等名
      3rd International Symposium on Advanced Microscopy and Theoretical Calculations (AMTC3)
    • 発表場所
      長良川国際会議場
  • [学会発表] 電気化学的にLi挿入したスピネル型チタン酸リチウムの EELS 分析

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会 第68回 学術講演会
    • 発表場所
      つくば国際会議場
  • [学会発表] 第一原理計算手法を用いたナノ材料界面の機能特性の研究

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      平成24年度 計算材料科学研究拠点(CMRI)第一回シンポジウム
    • 発表場所
      東北大学金属材料研究所
  • [学会発表] EELSスペクトラムイメージング法によるチタン酸リチウム充放電反応機構の可視化

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 学会等名
      応用物理学会
    • 発表場所
      松山大学
  • [学会発表] 第一原理計算によるチタン酸リチウム(111)表面の原子・電子構造

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      日本金属学会2012年秋期大会
    • 発表場所
      愛媛大学
  • [学会発表] 第一原理計算によるチタン酸リチウム表面の 原子・電子構造

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      日本物理学会2012年秋季大会
    • 発表場所
      横浜国立大学
  • [学会発表] Stoichiometry of (111) surfaces of LiTi2O4 and Li4Ti5O12

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      International Union fo Materials Research Societies-International Conference Electronic Materials (IUMRS-ICEM 2012)
    • 発表場所
      パシフィコ横浜
  • [学会発表] Electron Energy Loss Structures in the Oxygen K-edge Spectra of Li-inserted Li4Ti5O12

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 学会等名
      Pacific Rim Meeting 2012 (PRiME2012)
    • 発表場所
      ホノルル(ハワイ)
  • [学会発表] ナノ材料の粒界・表面・界面に関する計算科学と構造解析の連携・その応用

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      第26期CAMMフォーラム 本例会
    • 発表場所
      表参道「アイビーホール」
  • [学会発表] チタン酸リチウム Li4Ti5O12 充放電機構の STEM-EELS 観察

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 学会等名
      電池討論会
    • 発表場所
      ヒルトン福岡シーホーク
  • [学会発表] First-principles calculations of Li4+xTi5O12 surfaces and Li4Ti5O12/Li7Ti5O12 interfaces for Li battery electrode

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      MRS 2012 Fall Meetings
    • 発表場所
      ボストン (アメリカ合衆国)
  • [学会発表] 第一原理計算によるELNES/XANESの解析

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      表面科学会・関西支部セミナー
    • 発表場所
      産総研関西センター
  • [学会発表] 第一原理計算によるチタン酸リチウムの吸蔵/脱離二相界面の原子・電子構造

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      日本物理学会第68回年次大会
    • 発表場所
      広島大学
  • [学会発表] チタン酸リチウム二相界面のELNES/XANESの第一原理計算

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟
    • 学会等名
      日本金属学会2013年度春期大会
    • 発表場所
      東京理科大学
  • [学会発表] MnO 単結晶基板からのLiMn2O4 結晶膜の作製

    • 著者名/発表者名
      橘田 晃宜
    • 学会等名
      応用物理学会 学術講演会
    • 発表場所
      神奈川工科大学
  • [図書] NTS2013

    • 著者名/発表者名
      田中真悟
    • 総ページ数
      104-115
    • 出版者
      第一原理計算の電池研究への応用(第1編・第6章)

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公開日: 2014-07-24  

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