アレン類のエナンチオ選択的合成法の開発とその合成反応としての展開

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22390001
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 武田 敬 広島大学, 大学院・医歯薬保健学研究院, 教授 (30135032)
• 研究分担者: 佐々木 道子 広島大学, 大学院・医歯薬保健学研究院, 准教授 (30379888) ; 池本 陽峰 広島大学, 大学院・医歯薬学総合研究科, 助手 (60549004)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 有機合成 / 合成化学 / アレン / 不斉還元

研究概要

アルキノイルシランをキラルリチウムアミドで処理すると,Meerwin-Ponndorf-Varleyタイプの還元がおこった後,Brook転位/SE2'型の求電子置換反応が進行し,光学活性シロキシアレンがワンポットで得られることを見いだした.さらに,エニノイルシランを原料として用いた場合,得られたビニルアレンを系内で[4 + 2] 環化付加反応によって捕捉することで,多官能性の縮環化合物を高い選択性で得ることに成功した.また,環化反応における面選択性は立体的要因から推測されるものと逆であるという興味深い知見が得られた.

研究成果

• [雑誌論文] Chirality Transfer in Brook Rearrangement-Mediated SE2' Solvolytic Protonation and Its Use in Estimation of the Propensity for Racemization of the α-Lithiocarbanions of the Substituents (2013)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Misato Fujiwara, Yuri Kotomori, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 ページ: 5823-5828
  • 査読あり
• [雑誌論文] 立体化学的に不安定なキラルカルバニオンの合成化学への展開 (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子,武田 敬
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 71 ページ: 136-148
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthetic Potential of Configurationally Unstable Chiral Carbanions (2012)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Kei Takeda
  • 雑誌名: SYNLETT (ACCOUNT, invited) 巻: 23 ページ: 2153-2164
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Trapping of an α-Chiral Carbanion of Acyclic Nitrile by a Carbon Electrophile (2012)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Tomo Takegawa, Hidaka Ikemoto, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 2897-2899
  • 査読あり
• [雑誌論文] DISCUSSION ADDENDUM FOR: [3 + 4] Annulation Using a [β-(Trimethylsilyl)acryloyl]silane and the Lithium Enolate of an α,β-Unsaturated Methyl Ketone (2012)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda, Michiko Sasaki
  • 雑誌名: (1R,6S,7S)-4-(tert-Butyldimethylsiloxy)-6-(trimethylsilyl)bicyclo[5.4.0]undec-4-en-2-one, Org. Synth 巻: 89 ページ: 267-273
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Multisubstituted Enol Ester Synthesis (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriko Okamoto, Yoshihisa Miwa, Hideki Minami, Kei Takeda, Reiko Yanada
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 76 ページ: 9133-9138
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Pot Approach to 2,3-Disubstituted-2,3-dihydro-4-quinolones from 2-Alkynylbenzamides (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriko Okamoto, Kei Takeda, Minoru Ishikura, Reiko Yanada
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 76 ページ: 9139-9143
  • 査読あり
• [雑誌論文] Steric Course of the Electrophilc Substitution of a Lithiocarbanion Generated from (S,E)-1-Phenylbut-2-en-1-yl Diisopropylcarbamate and Solvent Effects (2011)
  • 著者名/発表者名: Hidaka Ikemoto, Michiko Sasaki, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: J. Org. Chem ページ: 6553-6557
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Siloxyallenes from Alkynoyl Silanes by Reduction and a Brook Rearrangement and Their Subsequent Trapping in a [4+2] Cycloaddition, Angew (2011)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Yasuhiro Kondo, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 6375-6378
  • 査読あり
• [雑誌論文] Platinum-Catalyzed One-Pot Tandem Synthesis of Indoles and Isoquinolines via Sequential Rearrangement of Amides and Aminocyclization (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriko Okamoto, Kei Takeda, Reiko Yanada
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 75 ページ: 7615-7625
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solvent Effects on the Steric Course of [2,3]-Wittig Rearrangement of (S,E)-(3-(allyloxy)prop-1-ene-1,3-diyl)dibenzene and Its Derivatives Eur (2010)
  • 著者名/発表者名: Hidaka Ikemoto, Michiko Sasaki, Kei Takeda
  • 雑誌名: J. Org. Chem ページ: 6643-6650
  • 査読あり
• [雑誌論文] Platinum-Catalyzed Synthesis of Indoles and Isoquinolines from 2-Alkynylarylamides (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriko Okamoto, Yoshihisa Miwa, Hideki Minami, Kei Takeda, Reiko Yanada
  • 雑誌名: Synfacts ページ: 283
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal Total Syntheses of (+)-Prelaureatin and (+)-Laurallene by Diastereoselective Brook Rearrangement-Mediated [3 + 4] Annulation (2010)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Kazuhisa Oyamada, Kei Takeda
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 75 ページ: 3941-3943
  • 査読あり
• [学会発表] Evaluation of the configurational stability of carbanions next to conjugating electron-withdrawing groups (2013)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 19th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Melbourne, Australia
  • 年月日: 20130901-06
• [学会発表] Enantioselective trapping of an α-chiral carbanion of acyclic nitrile by a carbon electrophile (2013)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 19th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Melbourne, Australia
  • 年月日: 20130901-06
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Allenes via Tandem EnantioselectiveReduction/Brook Rearrangement (2011)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 10th International Symposium on Organic Reactions
  • 発表場所: Yokohama
  • 年月日: 20111122-24
• [学会発表] Chiral Organolithiums Next to a Conjugative Electron-Withdrawing Group: Their Configurational Stability and Enantioselective Trapping by an Electrophile (2011)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: The 242nd National Meeting of the American Chemical Society
  • 発表場所: Denver, Colorado, USA
  • 年月日: 20110828-0901
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Siloxyallenes from Alkynoylsilanes Via Tandem Enantioselective Reduction/Brook Rearrangement and Their Subsequent Trapping by [4 + 2] Cycloaddition (2011)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 42nd National Organic Chemistry Symposium
  • 発表場所: Princeton, NJ, USA
  • 年月日: 20110605-09
• [学会発表] Enantioselective Generation of Mesomerically-Stabilized Lithiocarbanions and Evaluation of Their Configurational Stability (2011)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 42nd National Organic Chemistry Symposium, Princeton University
  • 発表場所: Princeton, NJ, USA
  • 年月日: 20110605-09
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Siloxyallenes from Alkynylacylsilanes via Tandem Enantioselective Reduction/Brook rearrangement (2010)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 22nd International Symposium on Chirality (Chirality 2010; ISCD-22)
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 20100712-15
• [学会発表] Solvent Effects on the Configurational Stability of Chiral Carbanions (2010)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 22nd International Symposium on Chirality (Chirality 2010; ISCD-22)
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 20100712-15
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/index.html
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/indexe.html