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2010 年度 実績報告書

キラルイミドを用いる高立体選択的アルドール型反応の改善・展開と応用

研究課題

研究課題/領域番号 22390004
研究機関東京理科大学

研究代表者

小林 進  東京理科大学, 薬学部, 教授 (70101102)

キーワードキラルイミド / ビニロガス向山アルドール反応 / 1,2-ジオール / 全合成 / フォミテリン酸B / TMC-151C / α-ハロエナール / ナフレジン-γ
研究概要

キラルイミドを不斉補助基として用いるジアステレオ選択的反応は、操作性、反応スケールなどの観点から複雑な骨格を有する標的分子の不斉合成において重要な手段として国内外で活用されている。本研究では本申請者がこれまでに開発した二種類のアルドール型反応に関し、(1)ビニロガス向山アルドール反応については、従来とは逆の選択性を発現させるsyn-選択的反応の開発と、α,β-不飽和アルデヒドを基質としたときの反応性の改善、(2)1,2-ジオールの立体選択的合成法については、種々のアルデヒドを用い、基質一般性の検討を行うことを目的とし検討を行い、以下の成果を挙げることができた。
ビニロガス向山アルドール反応を、トルエン中で水を少量加えることにより、不飽和アルデヒドでも収率よく、再現性良く行えることを見出し、フォミテリン酸Bの全合成を達成した。
一方、TMC-151Cに関しては、ビニロガス向山アルドール反応により左側、右側フラグメントを立体選択的に合成した。さらに、これらを結合するにあたって、極めて稀なE-オレフィンを選択的に与える閉環メタセシスを見出すことにより、全合成を達成することができた。
また、α-ハロエナールを用いると一般のアルデヒドと同様に収率よく付加体を得ることができ、さらにPdを用いる種々のカップリング反応を適用することにより、ハロゲン原子を様々な置換基に変換できることを明らかにした。
一方、1,2-ジオールの立体選択的合成法の応用として、インセンソールアセテート、ナフレジン-γの合成研究を行い、このうち、ナフレジン-γの全合成を達成することができた。

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2011 2010 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (4件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Total Synthesis of (+)-Nafuredin-γ Using a Highly Stereoselective Ti-medfated Aldol Reaction2011

    • 著者名/発表者名
      小野寺裕太、鈴木孝洋、小林進
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 13 ページ: 50-53

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Convergent Total Synthesis of (+)-TMC-151C Using Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction and Ring-Closing Metathesis2011

    • 著者名/発表者名
      松井亮介、瀬戸健太郎、佐藤優奈、鈴木孝洋、中崎敦夫、小林進
    • 雑誌名

      Angew.Chemie, Int.Ed.

      巻: 50 ページ: 680-683

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereoselective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction of α-Haloenals2011

    • 著者名/発表者名
      岩崎陽一、松井亮介、鈴木孝洋、中崎敦夫、小林進
    • 雑誌名

      Chem.Pharm.Bull.

      巻: 59(印刷中)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Second-Generation Total Synthesis of (-)-Diversifolin2010

    • 著者名/発表者名
      坪井和馬、中村友昭、鈴木孝洋、中崎敦夫、小林進
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lettere

      巻: 51 ページ: 1876-1879

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Unusual Selective E-Olefin Forming 8-Membered Ring Closing Metathesis2010

    • 著者名/発表者名
      松井亮介、瀬戸健太郎、藤田和弘、鈴木孝洋、中崎敦夫、小林進
    • 雑誌名

      Angew.Chemie, Int.Ed.

      巻: 49 ページ: 10068-10073

    • 査読あり
  • [学会発表] ケイ素テザーを介した新規E選択的8員環形成閉環メタセシスの開発2010

    • 著者名/発表者名
      藤田和弘、松井亮介、瀬戸健太郎、中崎敦夫、鈴木孝洋、小林進
    • 学会等名
      第60回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟薬科大学(新潟県)
    • 年月日
      2010-12-04
  • [学会発表] Fomitellic acid類の合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      深津裕一、山岡誠、金津一樹、中崎敦夫、鈴木孝洋、小林進
    • 学会等名
      第60回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟薬科大学(新潟県)
    • 年月日
      2010-12-04
  • [学会発表] ビニロガス向山アルドール反応と閉環メタセシスを鍵反応とした抗腫瘍性物質(+)-TMC-151Cの全合成2010

    • 著者名/発表者名
      松井亮介、瀬戸健太郎、佐藤優奈、藤田和弘、鈴木孝洋、中崎敦夫、小林進
    • 学会等名
      第52回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      グランシップ(静岡県)
    • 年月日
      2010-09-29
  • [学会発表] Nafuredin-γの合成研究-不斉三級アルコールを含むanti-1,2-diolの構築-2010

    • 著者名/発表者名
      小野寺祐太、鈴木孝洋、小林進
    • 学会等名
      第59回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      東京農工大学(東京都)
    • 年月日
      2010-05-22
  • [備考]

    • URL

      http://www.rs.noda.tus.ac.jp/kobalab/index.html

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公開日: 2012-07-19  

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