オルト官能基化フェニルイソチオシアナートを用いるヘテロ環合成

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22550035
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 鳥取大学
• 研究代表者: 小林 和裕 鳥取大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (90161976)
• 研究期間 (年度): 2010-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 有機合成化学 / へテロ環 / ファーマコフォア / イソチオシアナート

研究概要

入手容易な出発原料から合成できる、オルト位（ベンゼン環の隣り合った位置）に官能基（化学的反応し易い置換基）を有するフェニルイソチオシアナート（ベンゼン環にイソチオシアナート基:-N=C=Sがついた化合物）誘導体を用いて、従来の方法では構築が困難であり、かつ医薬や農薬などの創製に役立つ可能性の高いヘテロ環（環の構成元素として、窒素，酸素、硫黄などのヘテロ原素を含む環状有機化合物）誘導体や新規へテロ環骨格の簡便かつ一般的な合成法を23方法開発した。

研究成果

• [雑誌論文] One-Pot Synthesis of N,N-Disubstituted(Z)-4-(Halomethylidene)-4H-3, 1-benzothiazin-2-amines from 2-(2,2-Dihaloethenyl)phenyl Isothiocyanates and Secondary Amines (2014)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Kazuya Yamane, Ippei Nozawa, Kosuke Ezaki
  • 雑誌名: Hely. Chim. Acta 巻: Vol.97 ページ: 316-32
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 2, N, N, -Trisubstituted 1H-indole-1-carbothioamides from 2-(Acylmethyl)phenyl Isocyanides (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Kazuya Yamane, Shuhei Fukamachi
  • 雑誌名: Hely. Chim. Acta 巻: Vol.96 ページ: 93-98
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 2-Sulfany1-4H-3,1-benzothiazine Derivatives by the Reaction of 2-(Bromomethyl)phenyl Isothiocyanates with Thiols (2013)
  • 著者名/発表者名: Kosuke Ezaki, Miyuki Tanmatsu, Kazuhiro Kobayashi
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: Vol.87 ページ: 1311-1317
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-pot synthesis of 2-sulfany1-3-sulfinyl(or sulfony1)-1H-indoles via cyclization of 1-isothiocyanato-2-[sulfinyl(or sulfony1)methyllbenzenes with sodium hydride (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Akihiro Kobayashi. Kosuke Ezaki
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.69 ページ: 7936-7942
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 2,3-dihydro-1H-isoindole-1-thiones via the bromine-lithium exchange between 2-(1-isothiocyanatoalkyl)benzenes and butyllithium (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Yuki Yokoi, Tatsuya Nakahara, Naoki Matsumoto
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.69 ページ: 10304-10310
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of N,N-Dialkyl-9-oxo-9-acridine-10(9H)-carbothioamides via the Reaction of (2-Halophenyl)(2-isothiocyanatopheny1)methanones with Secondary Amines, Followed by Cyclization with NaH (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Kazuhiro Nakagawa. Shohei Yuba
  • 雑誌名: Hely. Chim. Acta 巻: Vol.96 ページ: 2033-2039
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 4-Aryl-1,7-naphthyridin-2(1H)-thiones by the Electrocyclic Reaction of 4-(1-Arylalk-1-eny1)-3-isothiocyanatopyridines Generated in situ from the Corresponding Isocyanides (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Taketoshi Kozuki, Teruhiko Suzuki
  • 雑誌名: Helv. Chim. Acta 巻: Vol.95 ページ: 556-563
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Convenient Synthesis of 2-Sulfanylbenzoselenazole Derivatives via the Reaction of 2-Lithiophenyl Isothiocyanates with Selenium (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Yuki Yokoi
  • 雑誌名: Hely. Chim. Acta 巻: Vol.95 ページ: 761-765
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Pot Synthesis of 1,4-Dihydro-2-thioxo-2H-3,1-benzoxazine-4-acetic Acid Derivatives by the Reaction of 2-Isothiocyanatophenyl Ketones with Lithium Enolates of Acetates and Tertiary Acetamides (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Shuhei Fukamachi, Akihiro Kobayashi, Aogu Gotoh
  • 雑誌名: Hely. Chim. Acta 巻: Vol.95 ページ: 1561-1565
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Pot Synthesis of 2-(1,4-Dihydro-2H-3,1-benzothiazin-2-ylidene)propanedioic Acid Derivatives by the Reaction of 2-(1-Bromoalkyl)phenyl Isothiocyanates with Propanedioic Acid Derivatives Using Sodium Hydride (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Kosuke Ezaki
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: Vol.85 ページ: 3007-3013
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-pot Synthesis of 2-(2-Sulfany1-4H-3,1-benzothiazin-4-y1)acetic Acid Derivatives via Reactions of 3-(2-Isothiocyanatophenyl)prop-2-enoic Acid Derivatives with Thiols or Sodium Sulfide (2011)
  • 著者名/発表者名: Shuhei Fukamachi, Hisatoshi Konishi, Kazuhiro Kobayashi
  • 雑誌名: Hely. Chim. Acta 巻: Vol.94 ページ: 111-118
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Pot Synthesis of 4,5-Dihydro-3,1-benzozazepine-2(1H)-thiones from 2-(2-Isocyanophenyl)ethanols via the Corresponding Isothiocyanates (2011)
  • 著者名/発表者名: Shuhei Fukamachi, Hisatoshi Konishi, Kazuhiro Kobayashi
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: Vol.84 ページ: 863-869
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Pot Synthesis of 3-Arylquinazoline-2,4-(1H,35)-dithiones by the Reaction of 2-Lithiophenyl Isothiocyanates with Aryl Isothiocyanates (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Yuki Yokoi, Hisatoshi Konishi
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 1526-1528
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-pot synthesis of 4-substituted 4-alkoxy-1,4-dihydro-3,1-benzozazine-2-thiones by the reaction of 2-isothiocyanatobenzoates with organolithiums (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Hiroo Hashimoto, Yuuki Kanbe, Hisatoshi Konishi
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.67 ページ: 4535-4538
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzothiazepine-2-thione Derivatives via Cyclization of 2-[(2-Isothiocyanatophenyl)methylsulfanyl]-acetates with Sodium Hydride (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Yoshinori Enmi, Daisuke Iitsuka, Yuuki Kanbe, Hisatoshi Konishi
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: Vol.83 ページ: 2127-2135
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Pot Synthesis of Benzothiazol-2-amines by Cyclization of the Adducts between 2-Iodophenyl Isothiocyanates and Amines under Metal-Free Conditions (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Akihiro Kobayashi, Kazuya Murahashi, Shuhei Fukamachi
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: Vol.83 ページ: 2589-2596
  • 査読あり
• [雑誌論文] Two-pot synthesis of N,N-disubstituted 4H-3, 1-benzothiazin-2-amines from ary1(2-isothiocyanatophenyl)methanones and secondary amines (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Yuuki Kanbe
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.67 ページ: 9680-9684
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 3-Substituted 1-Thioacyl- and 1-Thiocarbamoylindoles from α-Substituted 2-Isothiocyanato-β-methoxystyrenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Shuhei Fukamachi, Seiki Fujita, Kazuya Murahashi, Hisatoshi Konishi, Kazuhiro Kobayashi
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 2985-2989
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cyclization Reactions of 2-Isothiocyanatophenyl Ketones Giving 4-Hydroxyquinoline-2(1H)-thiones and 4-Alkylidene-1,4-dihydro-3,1-benzozazine-2-thiones (2010)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Toshihide Komatsu, Shuhei Fukamachi, Hisatoshi Konishi
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: Vol.81 ページ: 2097-2104
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-pot synthesis of 1,4-dihydro-3,1-benzozazine-2-thiones by the reaction of 2-lithiophenyl isothiocyanates with aldehydes or ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Kobayashi, Yuki Yokoi, Toshihide Komatsu, Hisatoshi Konishi
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.66 ページ: 9336-9339
  • 査読あり
• [学会発表] (3-イソチオシアナートピリジン-4-イル)ケトンと第一級アミンとの反応による4-ヒドロキシ-3,4-ジヒドロピリド[3,4-d]ピリミジン-2(1H)-チオン誘導体の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 井ノ内宏樹、古西真奈美、小林和裕
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] 2-(プロモメチル)フェニルイソチオシアナートを用いる3,1-ベンゾチアジン誘導体の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 江崎光佑、小林和裕
  • 学会等名: 第43回複素環化学討論会
  • 発表場所: 長良川国際会議場
  • 年月日: 2013-10-18
• [学会発表] 2-(1,4-ジヒドロ-3,1-ベンゾチアジン-2-イリデン)プロパン二酸誘導体の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 江崎光佑、小林和裕
  • 学会等名: 2012年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 佐賀大学本庄キャンパス
  • 年月日: 2012-11-11
• [学会発表] 第三級9-オキソ-9H-アクリジン-10-カルボチオアミド誘導体およびそのアザ類縁体の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 中川一洋、小林和裕
  • 学会等名: 第42回複素環化学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2012-10-12
• [学会発表] 第三級9-オキソ-9H-アクリジン-10-カルボチオアミドの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中川一洋、小林和裕
  • 学会等名: 2011年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 徳島大学常三島キャンパス
  • 年月日: 2011-11-13
• [学会発表] 1-イソチオシアナート-2-スルフィニルメチルベンゼンからの2-スルファニル-3-スルフィニルインドール誘導体のワンポット合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小林明弘、小林和裕
  • 学会等名: 2011年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 徳島大学常三島キャンパス
  • 年月日: 2011-11-13
• [学会発表] 2-リチオフェニルイソチオシアナートの発生とそれを用いた複素環合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 横井優紀、小松利豪、小林和裕
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 崇城大学ホール
  • 年月日: 2011-10-21
• [学会発表] 2-リチオフェニルイソチオシアナートとアリールイソチオシアナートの反応による3-アリールキナゾリン-2,4(1H,3H)-ジチオン誘導体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 横井優紀、小西久俊、小林和裕
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] 2-リチオフェニルイソチオシアナートの発生とそのカルボニル化合物との反応による1,4-ジヒドロ-3,1-ベンゾオキサジン-2-チオン誘導体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 横井優紀、小松利豪、小西久俊、小林和裕
  • 学会等名: 2010年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 熊本大学黒髪キャンパス
  • 年月日: 2010-11-06
• [学会発表] 2-イソチオシアナートベンゾエートと有機リチウムとの反応による4-置換4-アルコキシ-1,4-ジヒドロ-3,1-ベンズオキサジン-2-チオンの合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 橋本裕生、深町修平、小西久俊、小林和裕
  • 学会等名: 2010年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 熊本大学黒髪キャンパス
  • 年月日: 2010-11-06
• [学会発表] 4,5-ジヒドロ-3,1-ベンズオキサゼピン誘導体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 深町修平、小西久俊、小林和裕
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館
  • 年月日: 2010-10-14