| 研究概要 |
１位と２位にジフェニルホスホリル基と2-ピリジル基をそれぞれ導入したアズレン誘導体を合成し、ピリジル基のホスホリル基への分子内配位がアズレンのπ電子構造に及ぼす効果について検討を行った。まず、目的化合物の合成は、２-ボリルピリジンを２-ブロモピリジンとクロスカップリングさせた後、１位のハロゲン化と続くリチオ化を経由して行った。ハロゲン化の際、通常不安定な１-ハロゲン化体を安定に単離することができた。この時、１,３-ジハロゲン化体も生成した。２-ピリジル基を３-ピリジル基、４-ピリジル基に変えて同様にハロゲン化を行ったところ、相当するハロゲン化体を安定に得ることができた。１,３-ジハロゲン化体の生成比はピリジル基の種類に依存した。ハロゲンーメタル交換により発生したリチオ体とジフェニルクロロホスフィンとの反応では、相当する３価ホスフィンの他にホスホリル化された目的生成物も同時に得られた。３価ホスフィンについては、酸化して目的化合物へ誘導した。目的化合物のX線結晶構造解析の結果、窒素原子とリン原子の間には配位相互作用が見られたが、両者の原子間距離の和はvan der Waals半径の和よりも若干短い程度であった。また、ピリジル基とアズレニル基は互いに共平面の関係にはなく、若干ねじれた構造をとっており、配位の効果は弱いことがわかる。紫外／可視吸収スペクトルの測定により、最長波長部吸収帯はおよそアズレンとおおよそ同じ波長領域で観測された。
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