| 研究概要 |
本年度の研究では,独自に開発した置換活性なタングステンおよびモリブデン錯体によるヒドロシラン類のSi-H結合活性化反応を用いて,以下に記す新規な14族元素配位子を有する単核および二核錯体を合成し,それらの構造および反応性を明らかにした。(1)置換活性なタングステン錯体とアルキニルヒドロシランとの反応により,アセチリド-シリレンタングステン錯体の新たな誘導体を合成し,アセチリド-シリレン配位子を,環状シリル(ビニリデン)配位子を経てアルケニルカルビン配位子へと変換する新規な骨格変換反応を見出した。また,アセチリドーシリレンタングステン錯体とピリジン類との反応について検討し,塩基で安定化されたシリレン錯体や塩基で安定化されたシレニルカルビン錯体が生成することを明らかにした。(2)置換活性なモリブデン錯体とアルケニルヒドロシランとの反応を検討し,初めてのシラアリルモリブデン錯体を合成した。シラアリルモリブデン錯体の種々のアミンに対する反応性について研究し,第一アミンとの反応によってモリブデン,ケイ素および窒素からなる興味深い三員環構造を有する錯体が生成することを見出した。(3)ビス(ヒドロシリル)アセチレンと2当量の置換活性なタングステンおよびモリブデン錯体との反応によって,架橋エチンジイル配位子が2つの金属シリレンフラグメントと相互作用しているユニークな構造をもつタングステンおよびモリブデン二核錯体を合成し,その結合性を明らかにした。
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