各種高原子価金属錯体の詳細な電子状態と反応性の相関

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22550055
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 茨城大学
• 研究代表者: 島崎 優一 茨城大学, 理学部, 准教授 (80335992)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 酸化 / 還元反応 / 酸化数 / 10属金属イオン / 銅イオン / フェノキシルラジカル

研究概要

各種金属(II)サレン型錯体の一電子酸化体を合成し、ジアミン部分のキレート効果の違いが電子構造ならびに、酸化反応に及ぼす影響について検討した。ジアミン部位が5員キレート環から6員キレート環へと変えることにより、10属金属錯体の基底状態については、大きな変化が観測されなかったが、銅錯体の一電子酸化体の基底状態は銅(III)種から銅(II)-フェノキシルラジカル種へと変化することが判明した。また、これら一電子酸化体をもちいた酸化反応は、銅(II)-フェノキシルラジカル種が最も活性であることを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Asami, K. Tsukidate, S. Iwatsuki, F. Tani, S. Karasawa, L. Chiang, T. Storr, F. Thomas, Y. Shimazaki
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 51 ページ: 12450
  • DOI: doi:10.1021/ic3018503
• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: L. Chiang, A. Kochem, O. Jarjayes, T. J. Dunn, H. Vezin, M. Sakaguchi, T. Ogura, M. Orio, Y. Shimazaki, F. Thomas T. Storr
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 18 ページ: 14117
  • DOI: doi:10.1002/chem. 201103450
• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Shimazaki, O. Yamauchi
  • 雑誌名: Chemistry & Biodiversity (Review) 巻: 9 ページ: 1635
  • DOI: doi:10.1002/cbdv.201100446
• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: A. Kochem, O. Jarjayes, B. Baptiste, C. Philouze, H. Vezin, K. Tsukidate, F. Tani, M. Orio, Y. Shimazaki, F. Thomas
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 18 ページ: 1068
  • DOI: doi:10.1002/chem.201102882
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: T. J. Dunn, C. F. Ramogida, C. Simmonds, A. Paterson, E. W. Y. Wong, L. Chiang, Y. Shimazaki, T. Storr
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 50 ページ: 6746
  • DOI: doi:10.1021/ic200785g
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Shimazaki, N. Arai, T. J. Dunn, T. Yajima, F. Tani, C. F. Ramogida, T. Storr
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 40 ページ: 2469
  • DOI: doi:10.1039/C0DT01574A
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Shimazaki, O. Yamauchi
  • 雑誌名: Ind. J. Chem. A, (Review) 巻: 50A ページ: 383
  • URL: http://nopr.niscair.res.in/bitstream/123456789/11231/1/IJCA
• [雑誌論文] (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Storr, P. Verma, Y. Shimazaki, E. C. Wasinger, T. D. P. Stack
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 16 ページ: 8980
  • DOI: doi:10.1002/chem.201001401
• [学会発表] Electronic Structures of Oxidized Metal(II)-salen Type Complexes Dependence with the Diamine Backbone (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: The 15th International Conference on Biological Inorganic Chemistry University of British Colombia
  • 発表場所: Vancouver, Canada
  • 年月日: 20110807-12
• [学会発表] Influence of the Chelate Effect on the Electronic Structure of Oxidized Metal(II)-(disalicylidene)diamine Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: First EuCheMS Inorganic Chemistry Conference University of Manchester
  • 発表場所: UK
  • 年月日: 20110411-14
• [学会発表] Characterizations and electronic structures of oxidized metal(II)-salen-type complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: PACIFICHEM 2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 20101215-20
• [学会発表] 金属(II)salen錯体の一電子酸化体の電子構造 (2010)
  • 著者名/発表者名: 島崎優一
  • 学会等名: 第4回日本化学会関東支部大会
  • 発表場所: 筑波大学
  • 年月日: 20100829-30
• [学会発表] Characterization of One-Electron Oxidized Metal-Salen Type Complexes (Metal = Cu, Ni, Pd, Pt (2010)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: The 39^<th> International Conference on Coordination Chemistry (ICCC 39)
  • 発表場所: Adelaide, Australia
  • 年月日: 20100725-30
• [学会発表] Electronic Structures and Reactivities of Oxidized Metal(II)-salen type Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: Faraday Discussion 148: Spectroscopy, Theory and Mechanism in Bioinorganic Chemistry
  • 発表場所: University of Nottingham, UK
  • 年月日: 20100705-07
• [図書] Electrochemistry (2013)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 総ページ数: 51-70
  • 出版者: Ed. M. A. A. Khalid
• [図書] The chemistry of metal-phenolate (2013)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 出版者: Ed. J. Zabicky