ビニリデン金属錯体を鍵中間体とするレジオ選択的炭素－炭素結合生成反応の開発

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22550100
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 福本 能也 大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (50273595)
• 研究期間 (年度): 2010-04-01 – 2013-03-31
• キーワード: ビニリデン金属錯体 / 炭素－炭素結合生成 / レニウム / 末端アルキン / イミン / アリルアミン

研究概要

本申請者はビニリデン金属錯体を鍵中間体とする新しい炭素－炭素結合生成反応の研究を行った。その結果、末端アルキンとイミンとの反応において、従来とは異なる型の反応が進行することを見出した。すなわち、従来ではプロパルギルアミン誘導体が生成するのに対し、レニウム触媒を用いることによりアリルアミンが得られることが分かった。この反応は様々な官能基を有する末端アルキンを用いることができる。また反応機構の研究も行い、ビニリデン錯体中間体を経ていることに矛盾しない結果を得た。

研究成果

• [雑誌論文] Rhenium(I)-Catalyzed Reaction of Terminal Alkynes with Imines Leading to Allylamine Derivatives (2014)
  • 著者名/発表者名: 福本能也、大條正人、茶谷直人
  • 雑誌名: Pure and Applied Chemistry 巻: 86巻 ページ: 283-289
  • DOI: 10.1515/pac-2014-5003
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Anti- Markovnikov Hydrohydrazination of Terminal Alkynes with N-Alkyl- and N, N-Dialkylhydrazines (2013)
  • 著者名/発表者名: 福本能也、大前彰宏、平野雅也、茶谷直人
  • 雑誌名: Asian Journal of Organic Chemistry 巻: 2巻 ページ: 1036-1039
  • DOI: 10.1002/ajoc.201300188
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Cyclo- carbonylation of Aliphatic Amides through the Regioselective Activation of Unactivated C(sp^3)-H Bonds (2013)
  • 著者名/発表者名: 長谷川奈央、柴田要、Charra Valentine、井上聡、福本能也、茶谷直人
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69巻 ページ: 4466-4472
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.02.006
  • 査読あり
• [雑誌論文] Skeletal Reorganization of Enynes Catalyzed by a Ru(II)-Ru(III) Mixed-Valence Complex under an Atmosphere of O2 or CO、Chemistry Letters (2013)
  • 著者名/発表者名: 中江隆博、安永智彦、神谷元暢、福本能也、茶谷直人
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 42巻 ページ: 1565-1567
  • DOI: 10.1246/cl.130785
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhenium-Catalyzed Regio- and Stereo- selective Addition of Imines to Terminal Alkynes Leading to N-Alkylidene- allylamines (2013)
  • 著者名/発表者名: 福本能也、大條正人、茶谷直人
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 134巻 ページ: 8762-8765
  • DOI: 10.1021/ja3022818
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Carbonylation of ortho C-H Bonds in Arylacetamides : C-H Bond Activation Utilizing a Bidentate-Chelation System (2012)
  • 著者名/発表者名: 柴田要、長谷川奈央、福本能也、茶谷直人
  • 雑誌名: ChemCatChem 巻: 4巻 ページ: 1733-1736
  • DOI: 10.1002/cctc.201200352
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Regioselective Carbonylation of Unactivated C(sp^3)-H Bonds by Ruthenium Carbonyl (2011)
  • 著者名/発表者名: 長谷川奈央、Charra Valentine、井上聡、福本能也、茶谷直人
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 133巻 ページ: 8070-8073
  • DOI: 10.1021/ja2001709
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-catalyzed Chelation-Assisted Transformations Involving Ortho C-H Bond Activation : Regioselective Oxidative Cycloaddition of Aromatic Amides to Alkynes (2011)
  • 著者名/発表者名: 塩田博崇、阿野勇介、相原佳典、福本能也、茶谷直人
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 133巻 ページ: 14952-14955
  • DOI: 10.1021/ja206850s
  • 査読あり
• [雑誌論文] Switch in Stereoselectivity Caused by the Isocyanide Structure in the Rhodium-Catalyzed Silylimination of Alkynes (2011)
  • 著者名/発表者名: 福本能也、萩原基之、木梨冬子、茶谷直人
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 133巻 ページ: 10014-10017
  • DOI: 10.1021/ja202881y
  • 査読あり
• [学会発表] ビニリデン金属錯体を鍵中間体とする新規触媒反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 福本能也
  • 学会等名: 愛媛大学用化学科セミナー第198回シンポジウム
  • 発表場所: 愛媛大学南加記念ホール
  • 年月日: 2014-01-24
• [学会発表] Rhenium(I)-Catalyzed Reaction of Terminal Alkynes with Imines Leading to Allylamine Derivatives (2013)
  • 著者名/発表者名: 福本能也
  • 学会等名: 17th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: Lincoln Center、Fort Collins、Colorado、USA
  • 年月日: 2013-07-29
• [学会発表] Rhenium(I)-Catalyzed Reaction of Terminal Alkynes with Imines Leading to Allylamine Derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: 福本能也
  • 学会等名: the 7th International Conference on Cutting–Edge Organic Chemistry in Asia
  • 発表場所: Nanyang Technological University、Singapore
  • 年月日: 2012-12-13
• [学会発表] レニウム触媒による、末端アルキンとイミンからのアリルアミン生成反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 福本能也
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学コンベンションセンター
  • 年月日: 2012-09-15
• [学会発表] Catalytic C-C Bond Formations via Vinylidene Metal Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: 福本能也
  • 学会等名: Biology and Chemistry for Green Growth
  • 発表場所: 千里ライフサイエンスセンター
  • 年月日: 2012-03-13