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2012 年度 実績報告書

革新的有機デバイスを目指した新規オリゴチオフェン含有ケイ素ポリマーの開発

研究課題

研究課題/領域番号 22550198
研究機関広島大学

研究代表者

今榮 一郎  広島大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (90293399)

研究期間 (年度) 2010-04-01 – 2014-03-31
キーワードオリゴチオフェン / ポリシルセスキオキサン / 重縮合 / 金属酸化物 / 電気化学的ドーピング / 電気伝導度
研究概要

ポリシルセスキオキサンは、シロキサン結合から形成される三次元ネットワーク構造のポリマーであり、各ケイ素原子上に有機置換基を1つ有する構造上の特徴がある。このポリマーは対応するトリアルコキシシランをモノマーとし、その加水分解・重縮合(ゾル-ゲル反応)により簡便に合成できる。また、得られるポリマーには分子末端に水酸基を多く有しており、金属酸化物基板上の水酸基と容易に脱水縮合できるため、ポリマーが共有結合を介して基板表面に密着することが可能である。このような背景から、研究代表者はこれまでに構造制御したオリゴチオフェンを有する新規ポリシルセスキオキサンの合成に成功し、それらの光学的、電気化学的、電気的性質について調査してきた。その結果、導入するオリゴチオフェンの共役鎖長が長くなるにつれて、得られるポリマー膜の電気伝導度が高くなることを見出した。また、オリゴチオフェン分子の両末端にポリシルセスキオキサンを導入すると、ポリマーネットワークによる束縛が、オリゴチオフェン部位のコンフォメーションを阻害し、電荷輸送特性に影響を及ぼすことも明らかにした。
このような観点から、今年度はさらに高い電荷輸送特性を有するポリマー膜の開発を目指し、オリゴチオフェン部位のコンフォメーションを剛直化する試みとして、側鎖にアルコキシ基を有する一連のオリゴチオフェンを開発した。その結果、得られたオリゴチオフェン類は、導入したアルコキシ基の酸素原子と隣接するチオフェン環の硫黄原子とのカルコゲン原子間相互作用によりオリゴチオフェン部位が剛直化することを見出した。さらに、これらの電気伝導性を評価したところ、チオフェン11量体においてポリチオフェンに匹敵する高い電気伝導性を見出した。
また、今年度は当初計画していた研究に加えて、PEDOT-PSSとシリカの複合膜を簡便なプロセスで作製することにも成功した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

本研究では、構造制御したオリゴチオフェンを有するポリシルセスキオキサンを透明導電膜へ応用することであり、その目標達成のために本年度はアルコキシ基を有するオリゴチオフェンの合成ならびに物性評価を行う予定であった。
本年度は、その当初の予定通りアルコキシ基を有するオリゴチオフェンの合成に成功し、その電荷輸送特性を評価し、チオフェン11量体においてポリチオフェンに匹敵する優れた電気特性を有する化合物開発に成功した。
また、当初の計画に加えて、簡便なプロセスでの高強度透明導電膜を開発することを目指し、市販品のPEDOT-PSSとシリカの複合膜を作製することに成功した。
以上のように、今年度は当初の計画に加え、新たな研究成果を成し遂げることにも成功したため。

今後の研究の推進方策

今年度開発に成功したアルコキシ基を有するオリゴチオフェンに関連する一連の研究成果を踏まえ、今後は溶解性など製造プロセスを考慮した新規オリゴチオフェンの分子設計ならびに化合物合成を行う。
最終的には、得られた溶解性アルコキシ置換オリゴチオフェンをポリシルセスキオキサンネットワークに導入し、仕事関数制御可能な高強度透明導電膜の開発を目指す。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2012 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件) 学会発表 (4件) (うち招待講演 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Mechanofluorochromism of carbazole-type D-π-A fluorescent dyes2012

    • 著者名/発表者名
      Ooyama, Yousuke
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 68 ページ: 529-533

    • DOI

      10.1016/j.tet.2011.11.012

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrosynthesis and charge-transport properties of poly(3',4'-ethylenedioxy-2,2':5',2''-terthiophene)2012

    • 著者名/発表者名
      Imae, Ichiro
    • 雑誌名

      Materials Chemistry and Physics

      巻: 131 ページ: 752-756

    • DOI

      10.1016/j.matchemphys.2011.10.046

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effective and selective bisphenol A synthesis on a layered silicate with spatially arranged sulfonic acid2012

    • 著者名/発表者名
      Ide, Yusuke
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 4 ページ: 2186-2191

    • DOI

      10.1021/am3001902

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Development of a simple method for fabrication of transparent conductive films with high mechanical strength2012

    • 著者名/発表者名
      Imae, Ichiro
    • 雑誌名

      Science and Technology of Advanced Materials

      巻: 13 ページ: 045005 (5pp)

    • DOI

      10.1088/1468-6996/13/4/045005

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Intermolecular distances of carboxylated TEMPO derivatives on TiO2 evaluated by spin-probe ESR2012

    • 著者名/発表者名
      Kano, Yuta
    • 雑誌名

      Physical Chemistry and Chemical Physics

      巻: 14 ページ: 15988-15990

    • DOI

      10.1039/C2CP43015K

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oligothiophenes incorporated in a polysilsesquioxane network: application to tunable transparent conductive films2012

    • 著者名/発表者名
      Imae, Ichiro
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry

      巻: 22 ページ: 16407-16415

    • DOI

      10.1039/c2jm32259e

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a Novel Family of Polysilsesquioxanes Having Oligothiophenes with Well-Defined Structures2012

    • 著者名/発表者名
      Imae, Ichiro
    • 雑誌名

      International Journal of Polymer Science

      巻: 2012 ページ: 484523 (10pp)

    • DOI

      10.1155/2012/484523

    • 査読あり
  • [学会発表] 高性能有機電界効果トランジスタのための新技術開発2012

    • 著者名/発表者名
      今栄 一郎
    • 学会等名
      5大学連携事業「第2回化学分野における大学研究シーズ説明会」
    • 発表場所
      岡山市
    • 年月日
      20121130-20121130
    • 招待講演
  • [学会発表] 高強度透明導電膜を志向したPEDOT・シリカ複合膜の作製2012

    • 著者名/発表者名
      今栄 一郎
    • 学会等名
      第31回無機高分子研究討論会
    • 発表場所
      東京都
    • 年月日
      20121108-20121109
  • [学会発表] Poly/Oligothiophene-based Organic-Inorganic Hybrid Materials2012

    • 著者名/発表者名
      Imae, Ichiro
    • 学会等名
      South-Central University of Nationalities Seminar
    • 発表場所
      中華人民共和国
    • 年月日
      20120909-20120912
    • 招待講演
  • [学会発表] エチレンジオキシチオフェンを部分的に含むポリアルキルチオフェンの合成と物性2012

    • 著者名/発表者名
      今栄 一郎
    • 学会等名
      第61回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      横浜市
    • 年月日
      20120529-20120531
  • [備考] 今榮本人が作成したWebページ(タイトルなし)

    • URL

      http://home.hiroshima-u.ac.jp/imae/

URL: 

公開日: 2014-07-24  

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