| 研究概要 |
1) グロース由来の不斉素子を有するニトロンとカンファースルタムを不斉素子として有する親双極子との重複不斉誘導を用いた環化付加反応を行ったところ高収率で所望の立体化学を有する環化付加体が得られた。この反応を用いて強力な抗がん作用を有するペプチド型天然物tubulysinの全合成に成功した。今後は誘導体を合成し、細胞毒性試験を行う予定である。
2) 環状ニトロシリルナートの反応を試みた。2-ヒドロキシニトロアルカンをアミン塩基とジクロロジメチルシランと処理し、次いでアクリル酸メチルとの反応を試みた。しかし、求める環化付加体は得られなかった。これは、立体障害のためと考えられるので、今後、フェニルボリル基などを試したい。
3) アミドを有するN-ボラノニトロンのアルケンとの環化付加反応における反応活性や立体選択性を調べた。その結果、3,5-cis-5-イソキサゾリジンが高い立体選択性で得られることを見出した。これは、エステルを有するN-ボラノニトロンとアルケンとの環化付加反応がが3,5-trans-イソキサゾリジンを選択的に与えることと好対照をなす実験結果である。
4) カンファースルタムを不斉素子として有するN-ボラノニトロンを調整し、環化付加反応を検討した。面選択性は中程度であるものの、高いtrans-選択性を示し、光学活性な3,5-trans-イソキサゾリジンが得られることが分かった。今後、本反応をnegamycin等の合成に応用したい。
|
