動的不斉認識と新光延反応を活用した効率的な分子構造変換法の開発と生物活性天然物

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22590032
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島文理大学
• 研究代表者: 角田 鉄人 徳島文理大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (00172049)
• 研究分担者: 堀川 美津代 徳島文理大学, 大学院・薬学研究科, 助教 (50148772) ; 加来 裕人 徳島文理大学, 大学院・薬学研究科, 講師 (90299339)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 新光延試薬 / 不斉分子認識 / デラセミ化 / 不斉全合成 / アンチマイシン / アブラムシ色素

研究概要

研究成果の概要(和文):本研究によって,世界的に見て研究例のほとんどない不斉分子認識法や新光延反応が開発できた。例えばラセミ体の3-ベンジル-2-ヘキサノンを光学活性なホスト分子と塩基性条件下で処理すると、93%の収率で99%eeのS体に変化した.一方,新しい光延試薬CMMP,CMBP等のホスホラン型の試薬を世界で先駆けて開発できた.これら新試薬は炭素,窒素求核剤の反応を申し分ない収率で進行させた.さらにこれら新反応を利用して生物活性天然物の全合成を行った。

研究成果

• [雑誌論文] Xanthouroleuconaphin:a yellowish pigment from the aphid Uroleucon nigrotuberculatum and its total synthesis. (2013)
  • 著者名/発表者名: T. Nishimura, M. Horikawa, K.Yamada, A. Sogabe, T. Nishii, H. Kaku, M. Inai,M. Tanaka, S. Takahashi, T. Tsunoda
  • 雑誌名: Tetrehedron 巻: 69 ページ: 1808-1814
  • DOI: DOI: 10.1016/j.tet.2012.12.070
• [雑誌論文] Modified Marko's aerobic oxidation of alcohols under atmospheric pressure with air or molecular oxygen at room temperature. (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Nishii,T. Ouchi, A. Matsuda, Y. Matsubara, Y.Haraguchi, T. Kawano, H. Kaku, M. Horikawa, T.Tsunoda
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 53 ページ: 5880-5882
  • DOI: DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.08.095
• [雑誌論文] A Total Synthesis of Yellowish Aphid Pigment Furanaphin through Fries Rearrangement Assisted by Boron Trifluoride-Acetic Acid Complex. (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Nishimura, T. Iwata, H. Maegawa, T.Nishii, M. Matsugasako, H. Kaku, M. Horikawa,M. Inai, T. Tsunoda
  • 雑誌名: SYNLETT ページ: 1789-1792
  • DOI: DOI: 10.1055/s-0031-1290429
• [雑誌論文] Construction of an Asymmetric Quaternary Carbon via an Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement and Its Application in the Total Synthesis of (+)-α-Cuparenone. (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Nishii, F. Miyamae, M. Yoshizuka, H. Kaku, M. Horikawa,M. Inai, T. Tsunoda
  • 雑誌名: Tetrahedron; Asymmetry ページ: 739-741
  • DOI: DOI: 10.1016/j.tetasy.2012.05.016
• [雑誌論文] Megouraphin Glucosides: Two Yellowish Pigments from the Aphid Megoura crassicauda. (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Horikawa, D. Kikuchi, T. Imai, M. Tanaka, H. Kaku, T. Nishii, M. Inai, S. Takahashi, T.Tsunoda
  • 雑誌名: Heterocycles. 巻: 85 ページ: 95-101
  • DOI: DOI: 10.3987/COM-11-12369
• [雑誌論文] Promotion of Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement of N-Allylic Carboxamides Using Excess Base. (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshizuka, T. Nishii. H. Sasaki,J. Kitakado, N. Ishigaki, S. Okugawa, H. Kaku,M. Horikawa, M. Inai, T. Tsunoda
  • 雑誌名: SYNLETT ページ: 2967-2970
  • DOI: DOI: 10.1055/s-0031-1289899
• [雑誌論文] Viridaphin A1 Glucoside, a Green Pigment Possessing Cytotoxic and Antibacterial Activity from the Aphid Megoura crassicauda. (2011)
  • 著者名/発表者名: M.Horikawa, T. Hoshiyama, M. Matsuzawa, T.Shugyo, M. Tanaka, S. Suzuki, M. Sato, T. Ito, Y. Asakawa, H. Kaku, T. Nishii, M. Inai, S. Takahashi, T. Tsunoda
  • 雑誌名: J. Nat. Prod. 巻: 74 ページ: 1812-1816
  • DOI: DOI: 10.1021/np2001286
• [雑誌論文] Total Synthesis of (+)-Brefeldin C Utilizing Aza-Claisen Rearrangement. (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Inai, T. Nishii. S. Mukoujima, T. Esumi, H. Kaku, K. Tominaga, H.Abe, M. Horikawa, T. Tsunoda
  • 雑誌名: SYNLETT ページ: 1459-1461
  • DOI: DOI: 10.1055/s-0030-1260762
• [雑誌論文] Total Synthesis of the (+)-Antimycin A Family. (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Inai, T. Nishii, A. Tanaka, H. Kaku,M. Horikawa, T. Tsunoda
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. ページ: 2719-2729
  • DOI: DOI: 10.1002/ejoc.201100034
• [雑誌論文] Symbiotic Bacterium Modifies Aphid Body Color. (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Tsuchida. R. Koga, M. Horikawa, T.Tsunoda, T. Maoka, S. Matsumoto
  • 雑誌名: J. Simon, T.Fukatsu, Science 巻: 330 ページ: 1102-1104
  • DOI: DOI: 10.1126/science.1195463
• [雑誌論文] A facile and practical method of preparing optically active α-monosubstituted cycloalkanones by thermodynamically controlled deracemization. (2010)
  • 著者名/発表者名: H. Kaku, A. Nakamaru, M. Inai, T.Nishii, M. Horikawa, T. Tsunoda
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 66 ページ: 9450-9455
  • DOI: DOI: 10.1016/j.tet.2010.09.085
• [雑誌論文] Enantioselective Total Synthesis of (R)-α-Lipoic Acid: An Application of Thermodynamically Controlled Deracemization of (±)-2-(2-Methoxyethyl)cyclohexanone. (2010)
  • 著者名/発表者名: H. Kaku,N. Okamoto, T. Nishii, M. Horikawa, T. Tsunoda
  • 雑誌名: Synthesis 巻: No. 17 ページ: 2931-2934
  • DOI: DOI: 10.1055/s-0030-1258167
• [学会発表] マイケル付加-脱離条件下での包接錯体化を利用した光学活性3-メトキシシクロアルカノン類の調製. (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,新垣友梨,山口高,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 横浜.
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] 包接錯体化を基盤とした光学活性鎖状ケトン類の調製. (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,今井崇景,近藤梨左,渡邊祐,萬羽志穂,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 横浜.
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] 包接錯体化を基盤とした光学活性ジ置換環状ケトン類の調製. (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,上原李佳子,谷由紀子,西谷亮二,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 横浜.
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] 光学活性ホスト分子によるジカルボン酸類の不斉液膜移送. (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,大津留更,清水雅子,小村沙耶馨,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 横浜.
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] フマロニトリル-トリメチルホスフィン系を用いる光延反応. (2013)
  • 著者名/発表者名: 川田裕太,安村麻貴,青柳千愛,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 横浜.
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] cryptolactoneA及びその誘導体の合成と生物活性評価. (2013)
  • 著者名/発表者名: 小栗友紀,稲井誠,伊藤卓也,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 横浜.
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] アブラムシ(アリマキ)色素の不思議. (2012)
  • 著者名/発表者名: 堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第129回徳島生物学会
  • 発表場所: 徳島.
  • 年月日: 20121200
• [学会発表] Fries転位を基盤としたナフトール系アフブラムシ色素の合成. (2012)
  • 著者名/発表者名: 西村太一,岩田岳城,前川弘典,西井健,曽我部彩香,松々迫順雅,稲井誠,伊藤卓也,鈴木真也,島津光明,竹林純,八木康行,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東京.
  • 年月日: 20121100
• [学会発表] アブラムシに含まれる色素の構造と生物活性. (2012)
  • 著者名/発表者名: 堀川美津代,相部真希,星山東燮,松澤雅子,修行孝典,田中正己,鈴木真也,島津光明,高橋滋,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 第54回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 東京.
  • 年月日: 20120900
• [学会発表] 熱力学的支配下,分子認識現象を利用した不斉合成法の開発. (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人
  • 学会等名: 第二回有機分子構築法夏の学校
  • 発表場所: 蔵王.
  • 年月日: 20120500
• [学会発表] 不斉分子認識を基盤とする光学活性2,3及び2,5-ジ置換環状ケトン類の効率的供給法(An Efficient Method for Preparation of Optically Active 2,3- and 2,5-Disubstituted Cyclohexanones under Asymmetric Inclusion Complexation). (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,谷由紀子,上原李佳子,西谷亮二,稲井 誠,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality ASIA 2012
  • 発表場所: 福岡.
  • 年月日: 20120500
• [学会発表] CryptolactoneAの全合成. (2012)
  • 著者名/発表者名: 小栗友紀,稲井誠,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 20120300
• [学会発表] アンチマイシンAの全合成. (2012)
  • 著者名/発表者名: 宜野座彩音,稲井誠,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌.
  • 年月日: 20120300
• [学会発表] 分子認識を利用した光学活性3‐メトキシシクロアルカノン類の調製. (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,新垣友梨,山口高,前川弘典,稲井誠,西井健,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌.
  • 年月日: 20120300
• [学会発表] アブラムシに含まれる色素の研究XI:セイタカアワダチソウヒゲナガアブラムシの高極性成分の構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉井佑太,堀川美津代,田中正己,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌.
  • 年月日: 20120300
• [学会発表] アブラムシ色素Megouraphinの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西村太一,岩田岳城,稲井誠,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌.
  • 年月日: 20120300
• [学会発表] アブラムシ色素Xanthouroleuconaphinの全合成及び関連色素の活性試験. (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村太一,岩田岳城,前川弘典,西井健,稲井誠,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 第46回天然物化学談話会
  • 発表場所: 熱川
  • 年月日: 20110700
• [学会発表] アブラムシ色素Xanthouroleuconaphinの全合成. (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村太一,岩田岳城,曽我部彩香.前川弘典,西井健,稲井誠,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡.
  • 年月日: 20110300
• [学会発表] Wittig型光延試薬を用いたアセトニトリルの導入. (2011)
  • 著者名/発表者名: 川田裕太,青柳千愛,稲井誠,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡.
  • 年月日: 20110300
• [学会発表] セイタカアワダチソウヒゲナガアブラムシに含まれる赤色色素の昆虫病原菌に対する活性評価. (2011)
  • 著者名/発表者名: 相部真希,堀川美津代,田中正己,西井健,稲井誠,加来裕人,角田鉄人,島津光明
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡.
  • 年月日: 20110300
• [学会発表] C-N bond forming reaction utilizing new Mitsunobu reaction. (2010)
  • 著者名/発表者名: Tetsuto Tsunoda,Hiroto Kaku,Izumi Sakamoto
  • 学会等名: 2010環太平洋国際化学会議(Pasifichem 2010)
  • 発表場所: 米国ハワイ州ホノルル.
  • 年月日: 20101200
• [学会発表] Thermodynamically controlled deracemization of ketones utilizing host-guest inclusion complexation. (2010)
  • 著者名/発表者名: Hiroto Kaku,Takeshi Nishii,Mitsuyo Horikawa,Tetsuto Tsunoda
  • 学会等名: 2010環太平洋国際化学会議(Pasifichem 2010)
  • 発表場所: 米国ハワイ州ホノルル.
  • 年月日: 20101200
• [学会発表] 反応を作り上げる楽しさ:新光延反応を確立する過程を例にして. (2010)
  • 著者名/発表者名: 角田鉄人
  • 学会等名: 第3回プロセス化学東四国フォーラムセミナー
  • 発表場所: 徳島.
  • 年月日: 20101100
• [学会発表] AntimycinA類の網羅的全合成と生物活性評価 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲井誠,田中彩子,宜野座彩音,伊藤卓也,川西賢司,浅川義範,西井健,加来裕人,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 名古屋.
  • 年月日: 20101100
• [学会発表] 包接錯体化を基盤とした光学活性2,3-および2,5-ジ置換シクロヘキサノンのジアステレオマー制御法 (2010)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,谷由紀子,西谷亮二,稲井誠,西井健,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 名古屋.
  • 年月日: 20101100
• [学会発表] 感染性体色変化!:昆虫の体色を変える共生細菌の発見と機構の解析. (2010)
  • 著者名/発表者名: 土'田努,古賀隆一,Jean-ChristopheSimon,堀川美津代,角田鉄人,眞岡孝至,松本正吾,深津武馬
  • 学会等名: 日本進化学会第12回東京大会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20100800
• [学会発表] セイタカアワダチソウヒゲナガアブラムシに含まれる黄色色素xanthouroleuconaphinの構造と全合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 西村太一,岩田岳城,曽我部彩香,前川弘典,西井健,山田康二,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 第45回天然物化学談話会
  • 発表場所: 愛知県蒲郡.
  • 年月日: 20100700
• [学会発表] Deracemization of α-Monosubstituted Acyclic Ketones using Chiral Molecular Recognition in Solid State. (2010)
  • 著者名/発表者名: Hiroto Kaku,Lisa Kondo,Shiho Manba,Takeshi Nishii,Mitsuyo Horikawa,Tetsuto Tsunoda
  • 学会等名: 第6回ホストゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 大阪.
  • 年月日: 20100600
• [学会発表] 光学活性テトラフェニレン誘導体ホスト分子THTPによるフェネチルアルコール類の包接錯体化. (2010)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,御手洗彰信,田中健太,西井健,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山.
  • 年月日: 20100300
• [学会発表] 光学活性ノルボルナン誘導体ホスト分子によるジカルボン酸類の不斉液膜移送. (2010)
  • 著者名/発表者名: 小村沙耶馨,加来裕人,清水雅子,神原康祐,西井健,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山.
  • 年月日: 20100300
• [学会発表] ペプチド鎖を有する新規光学活性テトラフェニレンホスト分子によるヒダントイン類の分子認識. (2010)
  • 著者名/発表者名: 市川さやか,加来裕人,御手洗彰信,田中健太,西井健,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山.
  • 年月日: 20100300
• [学会発表] アブラムシ色素Xanthouroleuconaphinの合成研究. (2010)
  • 著者名/発表者名: 西村太一,岩田岳城,曽我部彩香,西井健,堀川美津代,加来裕人,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 20100300
• [備考]
  • URL: http://p.bunri-u.ac.jp/lab03/HINKA/HOME.html