ジフルオロカルベン錯体を利用する有機フッ素化合物の触媒的合成

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22655010
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 筑波大学
• 研究代表者: 渕辺 耕平 筑波大学, 数理物質系, 准教授 (10348493)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: ジフルオロカルベン錯体 / フッ素化合物 / 触媒

研究概要

遷移金属ジフルオロカルベン錯体は、有機フッ素化合物合成のための有望な活性種である。筆者は、ピンサー型 NHC配位子を有するニッケル錯体触媒存在下、トリメチルシリル 2,2-ジフルオロ-2-フルオロスルホニル酢酸(TFDA)をシリルエノールエーテルに作用させ、フッ素置換環状シリルエノールエーテルを収率良く得た。反応系中では、ニッケルジフルオロカルベン錯体が生成しており、シリルエノールエーテルのジフルオロシクロプロパン化と環拡大が連続して進行している

研究成果

• [雑誌論文] NHC-Catalyzed Generation of Difluorocarbene and its Application to Difluoromethylation of Oxygen Nucleophiles (2012)
  • 著者名/発表者名: Fuchibe, K., Koseki, Y., Aono, T., Sasagawa, H., Ichikawa, J
  • 雑誌名: J. Fluorine Chem 巻: 133 ページ: 52-60
  • DOI: DOI:10.1016/j.jfluchem.2011.09.012
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Synthesis of Substituted 1,1-Difluoroallenes via Carbonyl Difluorovinylidenation (2012)
  • 著者名/発表者名: Oh, K.; Fuchibe, K.; Yokota, M.; Ichikawa, J
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 44 ページ: 857-861
  • DOI: DOI:10.1055/s-0031-1290157
  • 査読あり
• [雑誌論文] Domino Friedel. Crafts-Type Cyclizations of Difluoroalkenes Utilizing the α-Cation-Stabilizing Effect of Fluorine: An Efficient Method for Synthesizing Angular PAHs (2011)
  • 著者名/発表者名: Fuchibe, K.; Jyono, H.; Fujiwara, M.; Kudo, T.; Yokota, M.; Ichikawa, J
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 17 ページ: 12175-12185
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201100618
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Synthesis of β,β-Difluorostyrenes via the Negishi Coupling of Thermally Stable 2,2-Difluorovinyl Zinc-TMEDA Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Fujita, T.; Ichitsuka, T.; Fuchibe, K.; Ichikawa, J
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 40 ページ: 986-988
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2011.986
  • 査読あり
• [雑誌論文] NHC-Catalyzed Difluorocarbene Generation and Its Application to Aryl Difluoromethyl Ether Synthesis (2011)
  • 著者名/発表者名: Fuchibe, K.; Koseki, Y.; Sasagawa, H.; Ichikawa, J
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 40 ページ: 1189-1911
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2011.1189
  • 査読あり
• [学会発表] NHC触媒を用いるジフルオロカルベンの発生:アリールジフルオロメチルエーテルおよびイミド酸ジフルオロメチルの合 成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小関雄太・青野竜也・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば国際会議場
  • 年月日: 2011-09-22
• [学会発表] ニッケル触媒によるシロキシジエンのジフルオロシクロプロパン化と骨格転位:フッ素置換シロキシシクロペンテンの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 篠川恒・渕辺耕平・市川淳士
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] NHC触媒によるアミドのジフルオロメチル化反応:イミド酸ジフルオロメチルの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 2011-03-27
• [備考]
  • URL: http://www.chem.tsukuba.ac.jp/junji/index.html