配位不飽和性を制御因子とする鉄触媒の設計概念の創出と特異的触媒反応の実現

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22655029
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 永島 英夫 九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (50159076)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: 元素戦略 / 鉄 / 分子触媒 / 酸化還元 / 共役付加 / エノレート

研究概要

配位子の立体的、電子的性質を制御因子とする、配位不飽和鉄種の設計をおこない、アルケンを中心とした反応基質との素反応過程の解明と触媒反応への展開をおこなった。トリアザシクロノナン配位子を持つFe(II) 16電子種は、原子移動型ラジカル重合のよい触媒となるが、その前駆体の設計により高い活性と制御性を実現した。エチレンジアミン配位子と2つのメシチレン基を持つFe(II) 14電子種は、電子受容性アルケンと反応してカップリングと共役付加を起こす。ジシラメタラサイクル構造を持つFe(II) 16電子種は、アルケンとの反応により環状ケイ素化合物を生成する。

研究成果

• [雑誌論文] New catalyst systems for iron-catalyzed hydrosilane reduction of carboxamides (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Tsutsumi, Y. Suanda, H. Nagashima
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 ページ: 6581-6583
  • 査読あり
• [雑誌論文] "Half-Sandwich(η6-Arene) iron(II) Dinitrogen Complexes Bearing a DisilaferracycleSkeleton as a Precursor for Double Silylation of Ethylene and Alkynes (2010)
  • 著者名/発表者名: Y. Sunada, T. Imaoka, H. Nagashima
  • 雑誌名: "Half-Sandwich(η6-Arene) iron(II) Dinitrogen Complexes Bearing a DisilaferracycleSkeleton as a Precursor for Double Silylation of Ethylene and Alkynes 巻: 29 ページ: 6157-6160
  • URL: http://dx.doi.org/10.1021/om100889w
  • 査読あり
• [学会発表] トリアザシクロノナン配位子を有する単核鉄錯体の合成と原子移動型ラジカル重合反応活性の相関 (2012)
  • 著者名/発表者名: 中西崇一朗・砂田祐輔・河村充展・甲斐英知・笹本茜・小池展行・早川均・金仁華・永島英夫
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] 高活性鉄7核カルボニル錯体によるアミド化合物の還元反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 堤大典、砂田祐輔、永島英夫
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 愛知
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] ジシラメタラサイクル骨格を有する(η6-arene) Fe(IV)ジヒドリド錯体の合成とarene交換反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 今岡剛、砂田祐輔、永島英夫
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] 高活性鉄7核カルボニル錯体によるアミド化合物の還元反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 堤大典、砂田祐輔、永島英夫
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] Dinuclear half-sandwich(η6-arene) Fe(II) dinitrogen complexes having a disilametallacycle skeleton (2010)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Sunada, Tsuyoshi Imaoka, Hideo Nagashima
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies(Pacifichem 2010)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-16
• [学会発表] Hydrosilane Reduction of Tertiary Carboxamides by Iron Carbonyl Catalysts (2010)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Sunada, Tsuyoshi Imaoka, Hideo Nagashima
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 2010-07-22
• [学会発表] Yusuke Sunada, Hiroko Kawakami, Tsuyoshi Imaoka, Hideo Nagashima (2010)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Sunada, Hiroko Kawakami, Tsuyoshi Imaoka, Hideo Nagashima
  • 学会等名: tallic Chemistry
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 2010-07-22
• [備考]
  • URL: http://www.cm.kyushu-u.ac.jp/dv04/dv04j.html