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2010 年度 実績報告書

二核錯体反応場でのNO分子および小分子活性化

研究課題

研究課題/領域番号 22685008
研究機関長崎大学

研究代表者

有川 康弘  長崎大学, 生産科学研究科, 助教 (30346936)

キーワード一酸化窒素 / NO還元サイクル / ニトロシル / 金属酵素 / 酸化還元反応 / 二核錯体 / ピラゾリルボラト / ルテニウム
研究概要

本研究は、我々が達成した独自の一酸化窒素(NO)還元サイクルに注目し、各ステップについて変換効率を上げるとともに、触媒反応への展開を図る。まず、オキソ架橋二核ルテニウム錯体からダブルプロトネーションおよびNOとの反応によりジカチオン性ジニトロシル二核ルテニウム錯体が生成するステップに関連した研究を行った。
アセトニトリル中、ジカチオン性ジニトロシル錯体にアジ化ナトリウムを作用させることにより、1つのNO配位子が脱離したモノカチオン性モノニトロシル錯体が得られ、空いた配位座にはアセトニトリルが配位している。この錯体は、上記のNO還元サイクルにおける中間体と関連していると考えられ、その反応性の研究は、NO還元サイクルの反応機構解明へと繋がる。アジ化ナトリウムとの反応は溶媒依存性であり、メタノールを反応溶媒として使うと、還元された中性のニトロシル架橋二核ルテニウム錯体が得られた。モノカチオン性モノニトロシル錯体のサイクリックボルタモグラムを測定すると、1電子還元および酸化することが可能であることが分かった。そこで、モノカチオン性モノニトロシル錯体をAgBF_4を用いて酸化反応を行うことにより、ジカチオン性モノニトロシル錯体が得られた。
ジカチオン性モノニトロシル錯体が単離されたことにより、オキソ架橋二核ルテニウム錯体からジカチオン性ジニトロシル錯体の生成において、NO分子は段階的に導入していると考えられる。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2011 2010

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] Conversion of oxido-bridged dinuclear ruthenium complex to dicationic dinitrosyl ruthenium complex using proton and nitric oxide : Completion of NO reduction cycle2011

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Arikawa, Naoki Matsumoto, Taiki Asayama, Keisuke Umakoshi, Masayoshi Onishi
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 40 ページ: 2148-2150

    • 査読あり
  • [雑誌論文] NO Insertion Reaction of Ethyl(nitrosyl)ruthenium Complex Having Hydrotris(pyrazolyl)borate and Conversion to Acetaldoxime and Acetonitrile Complexes2010

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Arikawa, Shin-ya Tashita, Soseki Yamaguchi, Hitomi Miyahara, Taiki Asayama, Keisuke Umakoshi, Masayoshi Onishi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 39 ページ: 940-941

    • 査読あり
  • [学会発表] Unprecedented N-N coupling of NO ligands on dinuclear ruthenium complexes and their application to NO reduction cycle2010

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Arikawa
    • 学会等名
      The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      Hilton Hawaiian Village, Honolulu, Hawaii
    • 年月日
      2010-12-16
  • [学会発表] NO Reduction Cycle on Dinuclear Ruthenium Complexes using Unprecedented N-N coupling of NO ligands2010

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Arikawa
    • 学会等名
      24th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Taiwan International Convention Center, Taipei
    • 年月日
      2010-07-21

URL: 

公開日: 2012-07-19  

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