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2011 年度 研究成果報告書

効率的ワンポット連続合成反応を指向した高分子固定化金属ナノクラスター触媒の開発

研究課題

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研究課題/領域番号 22750032
研究種目

若手研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機化学
研究機関東京大学

研究代表者

宮村 浩之  東京大学, 大学院・理学系研究科, 特任助教 (00548943)

研究期間 (年度) 2010 – 2011
キーワード固相触媒 / 金 / ワンポット反応 / エステル / アミド / 酸素酸化 / ナノクラスター
研究概要

研究代表者らは既に、ポリスチレンを基盤とする高分子や高分子と活性炭の複合担体に固定化した金ナノクラスター触媒(PI-Au、PI-CB/Au)ならびに二元金属ナノクラスター触媒(PI-Au/M、PI/CB-Au/M)が、アルコールの酸素酸化反応を始め種々の酸化反応に有効に機能することを見いだしている。本研究において、これらの触媒を用いたアルコールからの酸化的ワンポットエステル合成反応、一級アルコールとアミンからの酸化的直接アミド合成反応、アリルアルコールと1, 3-ジカルボニル化合物によるワンポット酸素酸化-Michael連続反応を開発した。
また、オルトアミノフェノールとアルデヒドからなるSchiff塩基を原料とし、白金ナノクラスター触媒による分子状酸素を酸化剤とする酸化的ベンゾオキサゾール合成法を開発した。N-アルキル置換オルトアミノフェノールを原料にすると、二段階の酸化反応と環化反応の合計3段階の反応がワンポットで進行し、ベンゾオキサゾールが直接得られることも見出した。

  • 研究成果

    (15件)

すべて 2012 2011 2010

すべて 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 12件) 学会発表 (2件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Oxidative transformation of N-sustituted2-aminophenols to 2-substitutedbenzoxazoles catalyzed bypolymer-incarcerated, carbon-stabilizedplatinum nanoclusters2012

    • 著者名/発表者名
      Yoo, Woo-Jin ; Yuan, Hao ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Shu
    • 雑誌名

      Can. J. Chem

      巻: 90 ページ: 306-313

    • DOI

      doi:10.1139/v11-161

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Multiphase Flow Systems for Selective Aerobic Oxidation of Alcohols Catalyzed by Bimetallic Nanoclusters2012

    • 著者名/発表者名
      Kaizuka, Kosuke ; Lee, Ka-Young ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Sh.
    • 雑誌名

      J. Flow Chem

      巻: 2 ページ: 1-4

    • DOI

      doi:10.1556/jfchem.2011.00014

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile Preparation of 2-Substituted Benzoxazoles and Benzothiazoles via AerobicOxidation of Phenolic and Thiophenolic Imines Catalyzed by Polymer-Incarcerated Platinum Nanoclusters2011

    • 著者名/発表者名
      Yoo, Woo-Jin ; Yuan, Hao ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Sh.
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal

      巻: 353(17) ページ: 3085-3089

    • DOI

      doi:10.1002/adsc.201100430

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper-catalyzed, aerobic oxidative cross-coupling of alkynes with arylboronic acids : remarkable selectivity in 2, 6-lutidine media2011

    • 著者名/発表者名
      Yasukawa, Tomohiro ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Sh.
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem

      巻: 9(18) ページ: 6208-6210

    • DOI

      doi:10.1039/c1ob05915g

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Powerful Amide Synthesis from Alcoholsand Amines under Aerobic Conditions Catalyzed by Gold or Gold/Iron,-Nickel or-Cobalt Nanoparticles2011

    • 著者名/発表者名
      Soule, Jean-Francois ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Shu.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc

      巻: 133(46) ページ: 18550-18553

    • DOI

      doi:10.1021/ja2080086

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aerobic Oxidation of Amines Catalyzed by Polymer-Incarcerated Au Nanoclusters : Effect of Cluster Size and Cooperative Functional Groups in the Polymer2011

    • 著者名/発表者名
      Miyamura, Hiroyuki ; Morita, Masataka ; Inasaki, Takeshi ; Kobayashi, Shu
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn

      巻: 84(6) ページ: 588-599

    • DOI

      doi:10.1246/bcsj.20100300

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Polymer-Incarcerated Gold-Palladium Nanoclusters with Boron on Carbon : A Mild and Efficient Catalyst for the Sequential Aerobic Oxidation-Michael Addition of 1, 3-Dicarbonyl Compounds to Allylic Alcohols2011

    • 著者名/発表者名
      Yoo, Woo-Jin ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Shu
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc

      巻: 133(9) ページ: 3095-3103

    • DOI

      doi:10.1021/ja110142y

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rate-Acceleration in Gold-Nanocluster-Catalyzed Aerobic Oxidative Esterification Using 1, 2-and1, 3-Diols and Their Derivatives2011

    • 著者名/発表者名
      Yasukawa, Tomohiro ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Shu
    • 雑誌名

      Chem. Asian J

      巻: 6(2) ページ: 621-627

    • DOI

      doi:10.1002/asia.201000624

    • 査読あり
  • [雑誌論文] In situ coupled oxidation cycle catalyzed by highly active and reusable Pt-catalysts : dehydrogenative oxidation reactions in the presence of a catalytic amount of o-chloranil using molecular oxygen as the terminal oxidant2010

    • 著者名/発表者名
      Miyamura, Hiroyuki ; Maehata, Kanako ; Kobayashi, Shu
    • 雑誌名

      Chem. Commun

      巻: 46(42) ページ: 8052-8054

    • DOI

      doi:10.1039/c0cc02865g

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Remarkable Effect of Bimetallic Nanocluster Catalysts for Aerobic Oxidation of Alcohols : Combining Metals Changes the Activities and the Reaction Pathways to Aldehydes/Carboxylic Acids or Esters2010

    • 著者名/発表者名
      Kaizuka, Kosuke ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Shu
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc

      巻: 132(43) ページ: 15096-15098

    • DOI

      doi:10.1021/ja108256h

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enhanced acyl radical formation in the Au nanoparticle-catalysed aldehyde oxidation2010

    • 著者名/発表者名
      Conte, Marco ; Miyamura, Hiroyuki ; Kobayashi, Sh.; Chechik, Victor
    • 雑誌名

      Chem. Commun

      巻: 46(1) ページ: 145-147

    • DOI

      doi:10.1039/b918200d

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aerobic oxidative esterification of alcohols catalyzed by polymer-incarcerated gold nanoclusters under ambient conditions2010

    • 著者名/発表者名
      Miyamura, Hiroyuki ; Yasukawa, Tomohiro ; Kobayashi, Shu
    • 雑誌名

      Green Chem

      巻: 12(5) ページ: 776-778

    • DOI

      doi:10.1039/b926877d

    • 査読あり
  • [学会発表] Aerobic Oxidation of Amines Catalyzed by Polymer Incarcerated Gold Nanocluster : Effect of Cluster Size and Functionality in Polymer2011

    • 著者名/発表者名
      Miyamura, Hiroyuki ; Morita, Masataka.; Kobayashi, Sh.
    • 学会等名
      The 7th International Symposium on Intergrated Synthesis(ISIS-7)
    • 発表場所
      Maiko Villa Kobe, Kobe, Japan
    • 年月日
      20111009-10
  • [学会発表] Environmentally Benign Oxidations Catalyzed by Polymer Incarcerated Metal Cluster Catalysts2010

    • 著者名/発表者名
      Miyamura, Hiroyuki
    • 学会等名
      The Reaxys^[○! R] PhD Prize Symposium, 3^<rd> EuCheMS Chemistry Congress Nurnberg
    • 発表場所
      Nurnberg, Germany
    • 年月日
      20100829-0902
  • [産業財産権] アミド化合物の製造方法とその触媒2011

    • 発明者名
      小林修、宮村浩之、Soule, Jean-Francois
    • 権利者名
      国立大学法人東京大学、JX日鉱日石エネルギー株式会社
    • 産業財産権番号
      特願、2011-206366
    • 出願年月日
      2011-09-21

URL: 

公開日: 2013-07-31  

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