ニッケル触媒を用いる環境調和型新規ビアリールカップリング法の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750040
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 平野 康次 大阪大学, 大学院・工学研究科, 助教 (70532696)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 有機合成化学 / 有機金属化学 / ニッケル / 銅 / ホウ素 / ケイ素 / アリール化 / 炭素-水素結合直接変換

研究概要

ニッケル触媒を用いたアリールシラン及びアリールホウ酸によるヘテロ芳香族化合物の炭素-水素結合切断を伴った酸化的直接アリール化を達成した。これにより、ハロゲンフリーのビアリール構築を実現した。また、関連するアルキニル化やアルキル化、そしてアリル化も検討し、ヘテロ芳香族化合物の新たな触媒的変換反応を見出した。さらには銅塩単独での、二つの基質の炭素-水素結合切断を伴う脱水素型ビアリールカップリングも見出すことができた。

研究成果

• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Amination of Ketene Silyl Acetals with Hydroxylamines: Electrophilic Amination Approach to α-Amino Acids (2012)
  • 著者名/発表者名: 松田直樹、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed 巻: 51巻 ページ: 11827-11831
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Mediated Oxidative Direct C-C (Hetero)Aromatic Cross-Coupling (2012)
  • 著者名/発表者名: 平野康次、三浦雅博
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48巻 ページ: 10704-10714
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Mediated and Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Indoles and 1,3-Azoles: Double C-H Activation (2012)
  • 著者名/発表者名: 西野真佑子、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed 巻: 51巻 ページ: 6993-6997
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Amination of Arylboronates with N,N-Dialkylhydroxylamines (2012)
  • 著者名/発表者名: 松田直樹、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed 巻: 51巻 ページ: 3642-3645
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel- and Cobalt-Catalyzed Direct Alkylation of Azoles with N-Tosylhydrazones Bearing Unactivated Alkyl Groups (2012)
  • 著者名/発表者名: 八尾朋侑、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed 巻: 51巻 ページ: 775-779
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereospecific Copper-Catalyzed C-H Allylation of Electron-Deficient Arenes with Allyl Phosphates (2011)
  • 著者名/発表者名: 八尾朋侑、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed 巻: 50巻 ページ: 2990-2994
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Mediated Intermolecular Direct Biaryl Coupling (2011)
  • 著者名/発表者名: 北原雅典、梅田伸好、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 133巻 ページ: 2160-2162
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative Nickel-Air Catalysis in C-H Arylation: Direct Cross-Coupling of Azoles with Arylboronic Acids using Air as Sole Oxidant (2010)
  • 著者名/発表者名: 蜂谷斉士、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 雑誌名: ChemCatChem 巻: 2巻 ページ: 1403-1406
  • 査読あり
• [雑誌論文] A New Entry of Amination Reagents for Heteroaromatic C-H Bonds: Copper-Catalyzed Direct Amination of Azoles with Chloroamines at Room Temperature (2010)
  • 著者名/発表者名: 川野剛、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 132巻 ページ: 6900-6901
  • 査読あり
• [学会発表] 求電子的アミノ化試薬を活用する新規触媒的炭素-窒素結合形成反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 平野康次
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会(2013)若い世代の特別講演会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] Copper-Catalyzed Electrophilic Amination: An Umpolung Strategy for C-N Bond Formations (2013)
  • 著者名/発表者名: 平野康次
  • 学会等名: BIOTECHNOLOGY AND CHEMISTORY FOR GREEN GROWTH (JSPS Japanese-German Graduate Externship Program)
  • 発表場所: 千里ライフサイエンスセンター
  • 年月日: 2013-03-12
• [学会発表] 求電子的アミノ化試薬を活用する新規触媒的炭素-窒素結合形成反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 平野康次
  • 学会等名: 第1回卓越拠点有機若手ワークショップ
  • 発表場所: 京都大学
  • 年月日: 2013-03-07
• [学会発表] 遷移金属触媒を用いたアゾール類の直接アルキル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 平野康次、八尾朋侑、向井智哉、佐藤哲也、三浦雅博
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会(2012)
  • 発表場所: 慶応大学
  • 年月日: 2012-03-27
• [学会発表] Copper-Mediated Dehydrogenative Direct Biaryl Couplings (2011)
  • 著者名/発表者名: 北原雅典、梅田伸好、蜂谷斉士、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 学会等名: The Seventh International Symposium on Integrated Synthesis (ISIS-7)
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸
  • 年月日: 2011-10-10
• [学会発表] 銅触媒を用いた求電子的アミノ化試薬によるヘテロ芳香族アミン類の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 平野康次、松田直樹、佐藤哲也、三浦雅博
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] Nickel-Catalyzed Direct Arylation of Heteroarenes with Arylsilanes and -borons (2010)
  • 著者名/発表者名: 蜂谷斉士、平野康次、佐藤哲也、三浦雅博
  • 学会等名: The Sixth International Symposium on Integrated Synthesis (ISIS-6)
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸
  • 年月日: 2010-10-24
• [備考]
  • URL: http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~miura-lab/