水素転位を介するsp3C-H結合活性化を利用した多環骨格構築法の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750044
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 学習院大学
• 研究代表者: 森 啓二 学習院大学, 理学部化学科, 助教 (10515076)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 水素転位 / C-H結合官能基化 / 多環骨格

研究概要

これまでの同形式の反応では転位水素の隣接位にヘテロ原子を有することが必須であったが、求電子部位としてバルビツール酸を選択することで、ヘテロ原子を持たない基質においても反応が進行することを見出した。さらに、比較的反応が進行しやすいと考えられるベンジル位だけでなく、脂肪族部位からでも望みの反応が進行することを明らかにした。また、比較的反応性の高い窒素原子を有する基質を用いるものの、同形式の反応の不斉化をも達成することができた。

研究成果

• [雑誌論文] Concise Route to 3-Arylisoquinoline Skeleton by Lewis Acid Catalyzed C(sp3)-H Bond Functionalization and Its Application to Formal Synthesis of (±)-Tetrahydropalmatine (2012)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Kawasaki, T.; Akiyama, T
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 ページ: 1436-1439
  • DOI: DOI:10.1021/ol300180w
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rapid Access to 3-Aryltetraline Skeleton via C(sp3)-H Bond Functionalization: Investigation on the Substituent Effect of Aromatic Ring Adjacent to C-H Bondin Hydride Shift/Cyclization Sequence (2011)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Sueoka, S.; Akiyama, T
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 40 ページ: 1386-1388
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2011.1386
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective Activation of Enantiotopic C(sp3)-Hydrogen by Means of Chiral Phosphoric Acid: Asymmetric Synthesis of Tetrahydroquinoline Derivatives (2011)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Ehara, K.; Kurihara, K.; Akiyama, T. J
  • 雑誌名: Am. Chem. Soc 巻: 133 ページ: 6166-6169
  • DOI: DOI:10.1021/ja2014955
  • 査読あり
• [雑誌論文] Expeditious Construction of a Carbobicyclic Skeleton via a sp3-C-H Functionalization: Hydride Shift from an Aliphatic Tertiary Position in an Internal Redox Process (2011)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Sueoka, S.; Akiyama T
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 133 ページ: 2424-2426
  • DOI: DOI:10.1021/ja110520p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Expeditous Synthesis of Benzopyrans via Lewis Acid-Catalyzed C-H Functionalization: Remarkable Enhancement of Reactivity by an OrthoSubstituent (2010)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Kawasaki, T.; Sueoka. S.; Akiyama, T
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 12 ページ: 1732-1735
  • DOI: DOI:10.1021/ol100316k
  • 査読あり
• [学会発表] 環状リン酸ジエステルを触媒とするC-H結合官能基化を利用したキノリン類の不斉合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 森 啓二、江原 謙介、栗原 一樹、秋山 隆彦
  • 学会等名: 第38回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 石川県立音楽堂
  • 年月日: 20111200
• [学会発表] 分子内redox反応を利用した多環骨格構築法の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 森 啓二
  • 学会等名: 若手研究者のためのセミナー(有機合成化学協会関東支部)
  • 発表場所: 東京農工大学小金井キャンパス
  • 年月日: 20111000
• [学会発表] Chiral Phosphoric Acid-CatalyzedC(sp3)-H Bond Functionalization: Asymmetric Synthesis of Tetrahydroquinoline Derivatives (2011)
  • 著者名/発表者名: 森啓二、江原 謙介、栗原 一樹、秋山 隆彦
  • 学会等名: First International Symposium on Moleculer Activation
  • 発表場所: 兵庫県淡路夢舞台国際会議場
  • 年月日: 20110900
• [学会発表] 水素転位を介するC-H結合官能基化を利用した多環骨格構築法の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 森 啓二、末岡 晶作、川崎 太郎、大島 芳崇、秋山 隆彦
  • 学会等名: 第99回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 慶應義塾大学薬学部芝キャンパス
  • 年月日: 20110600
• [学会発表] Expeditious Synthesis of Quinazoline Derivatives via Bronsted Acid-Induced C-H Functionalization: Further Extension of "tert-Amino Effect" (2010)
  • 著者名/発表者名: 森啓二、大島 芳崇、江原 謙介、秋山 隆彦
  • 学会等名: 2010 PACIFICHEM
  • 発表場所: ハワイコンベンションセンター
  • 年月日: 20101200
• [学会発表] 水素転位を介する C-H 結合官能基化を利用した触媒的ヘテロ環骨格構築法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 森 啓二、江原 謙介、川崎 太郎、栗原 一樹、秋山 隆彦
  • 学会等名: 第3回有機触媒シンポジウム
  • 発表場所: 東北大学青葉山キャンパス
  • 年月日: 20100900
• [図書] 金属を使わずに水素を活性化できるのか?「月刊化学」"最新のトピックス" (2011)
  • 著者名/発表者名: 森 啓二、秋山 隆彦
  • 総ページ数: 66-67
  • 出版者: 化学同人
• [図書] 「鉄触媒を用いたクロスカップリング反応の新展開」「有機合成化学協会誌」"Review de Dedut" (2010)
  • 著者名/発表者名: 森 啓二
  • 総ページ数: 75-76
  • 出版者: 有機合成化学協会
• [備考]
  • URL: http://www-cc.gakushuin.ac.jp/%7E940020/akiyama_site/