ケイ素配位子を持つ鉄錯体による窒素分子の捕捉とヒドラジンへの変換反応の開発

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750055
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 砂田 祐輔 九州大学, 先導物質化学研究所, 助教 (70403988)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: 鉄錯体 / ケイ素配位子 / 配位不飽和錯体 / 窒素分子 / 分子活性化 / 窒素固定

研究概要

ハーバーバッシュ法は工業的に重要な窒素固定化法であるが、エネルギー多消費型のプロセスであるため、より温和な条件下での窒素分子の固定・変換法の開発が求められている。本研究課題では、強い電子供与性を示すケイ素配位子を持つ鉄錯体を構築することで、窒素分子を容易に捕捉可能であることを見出し、得られた鉄錯体の構造・反応性について明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] New catalyst systems for iron-catalyzed hydrosilane reduction of carboxamides (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Tsutsumi, Y. Sunada, H. Nagashima
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 ページ: 6581-6583
  • URL: http://dx.doi.org/10.1039/C1CC10636H
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Disilaplatinacyclopentenes Bearing Dialkylsulfide Ligands : Preparation, Characterization, and Mechanistic Consideration of Hydrosilane Reduction of Carboxamides by Bifunctional Organohydrosilanes (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Tsutsumi, Y. Sunada, H. Nagashima
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 68-76
  • URL: http://dx.doi.org/10.1021/om100867f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Half-Sandwich(η6-Arene) iron(II) Dinitrogen Complexes Bearing a DisilaferracycleSkeleton as a Precursor for Double Silylation of Ethylene and Alkynes (2010)
  • 著者名/発表者名: Y. Sunada, T. Imaoka, H. Nagashima
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 29 ページ: 6157-6160
  • URL: http://dx.doi.org/10.1021/om100889w
  • 査読あり
• [学会発表] トリアザシクロノナン配位子を有する単核鉄錯体の合成と原子移動型ラジカル重合反応活性の相関 (2012)
  • 著者名/発表者名: 中西崇一朗・砂田祐輔・河村充展・甲斐英知・笹本茜・小池展行・早川均・金仁華・永島英夫
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] ルテニウムカルボニル錯体によるアミド化合物のヒドロシラン還元 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井上諒子、砂田祐輔、永島英夫
  • 学会等名: 第15回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 兵庫
  • 年月日: 2011-10-21
• [学会発表] 配位不飽和性を示すキレート型ケイ素配位子を持つ鉄錯体の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 砂田祐輔、今岡剛、永島英夫
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-19
• [学会発表] 高活性鉄7核カルボニル錯体によるアミド化合物の還元反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 堤大典、砂田祐輔、永島英夫
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 愛知
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] ジシラメタラサイクル骨格を有する(η6-arene) Fe(IV)ジヒドリド錯体の合成とarene交換反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 砂田祐輔、今岡剛、永島英夫
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] Dinuclear half-sandwich(η6-arene) Fe(II) dinitrogen complexes having a disilametallacycle skeleton (2010)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Sunada, Tsuyoshi Imaoka, Hideo Nagashima
  • 学会等名: The InternationalChemical Congress of Pacific Basin Societies(Pacifichem 2010)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-16
• [学会発表] ジシラメタラサイクル骨格を持つ窒素架橋二核鉄錯体の合成と反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 今岡剛、砂田祐輔、永島英夫
  • 学会等名: 第14回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2010-11-19
• [学会発表] 近接Si-H基の協同効果を利用した鉄錯体・触媒反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 砂田祐輔
  • 学会等名: 第22回若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2010-11-13
• [学会発表] (η6-arene) Fe(II) Dinitrogen Complexes Bearing A Disilametallacycle Skeleton : Synthesis, Structure, and Thier Unique Reactivities (2010)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Sunada, Tsuyoshi Imaoka, Hideo Nagashima
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 2010-07-22