希土類重合触媒の開発

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750062
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 独立行政法人理化学研究所
• 研究代表者: 西浦 正芳 独立行政法人理化学研究所, 侯有機金属化学研究室, 専任研究員 (30332258)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: 希土類アルキル錯体 / スカンジウム / スチレン / ヘプタジエン / ヘキサジエン / イソプレン / 共重合

研究概要

カチオン性ハーフサンドイッチ型スカンジウムアルキル触媒を使うことにより、スチレン、エチレン及びヘキサジエンまたはヘプタジエンのシンジオタクチック3元共重合に初めて成功した。また、2種類のスカンジウム触媒を組み合わせ、さらにチェーンシャトリング試剤を用いることにより、シンジオタクチックポリスチレン、シス-1, 4-ポリイソプレン、シス-1, 4-ポリブタジエン構造を有する「三元共重合体」の合成に初めて成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Bis-Cyclometalated Iridium(III) Complexes Bearing Ancillary Guanidinate Ligands. Synthesis, Structure, and Highly Efficient Electroluminescence (2012)
  • 著者名/発表者名: V. K. Rai, M. Nishiura, M. Takimoto, S. Zhao, Y. Liu, Z. Hou
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 51 ページ: 822-835
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ln_4(CH_2)_4 Cubane-Type Rare Earth Methylidene Complexes Consisting of"C_5Me_4SiMe_3)" Units(Ln=Tm, Lu) (2011)
  • 著者名/発表者名: W. Zhang, Z. Wang, M. Nishiura, Z. Xi, Z. Hou
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 133 ページ: 5712-5715
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tetra-, Penta-, and Hexanuclear Yttrium Hydride Clusters from Half-Sandwich Bis(aminobenzyl) Complexes Containing Various Cyclopentadienyl Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Shima, M. Nishiura, Z. Hou
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 2513-2524
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure and Efficient Electroluminescence of a Heteroleptic Dipyridylamido/Bis(pyridylphenyl) iridium(III) Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: V. K. Rai, M. Nishiura, M. Takimoto, Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 ページ: 5726-5728
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cycloterpolymerization of 1, 6-Heptadiene with Ethylene and Styrene Catalyzed by a THF-Free Half-Sandwich Scandium Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: F. Guo, M. Nishiura, H. Koshino, Z. Hou
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 44 ページ: 2400-2403
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structures of the C_5Me_4SiMe_3-Supported Polyhydride Complexes over the Full Size Range of the Rare Earth Series (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Nishiura, J. Baldamus, T. Shima, K. Mori, Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 17 ページ: 5033-5044
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses, Structures, and Reactivities of Homometallic Rare-Earth Metal Multimethyl Methylidene and Oxo Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: J. Hong, L. Zhang, X. Yu, M. Li, Z. Zhang, P. Zheng, M. Nishiura, Z. Hou, X. Zhou
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 17 ページ: 2130-2137
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rare Earth Metal Boryl Complexes : Synthesis, Structure, and Insertion of a Carbodiimide and Carbon Monoxide (2011)
  • 著者名/発表者名: S. Li, J. Cheng, Y. Chen, M. Nishiura, Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 6360-6363
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carboxylation of Alkylboranes by N-Heterocyclic Carbene Copper Catalysts : Synthesis of Carboxylic Acids from Terminal Alkenes and Carbon Dioxide (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Ohishi, L. Zhang, M. Nishiura, Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 8114-8117
  • 査読あり
• [雑誌論文] Scandium-Catalyzed Cyclocopolymerization of 1, 5-Hexadiene with Styrene and Ethylene : Efficient Synthesis of Cyclopolyolefins Containing Syndiotactic Styrene-Styrene Sequences and Methylene-1, 3-cyclopentane Units (2011)
  • 著者名/発表者名: F. Guo, M. Nishiura, H. Koshino, Z. Hou
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 44 ページ: 6335-6344
  • 査読あり
• [雑誌論文] Scandium-Catalyzed Silylation of Aromatic C-H Bonds (2011)
  • 著者名/発表者名: J. Oyamada, M. Nishiura, Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 10720-10723
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chain-Shuttling Polymerization at Two Different Scandium Sites : Regio-and Stereospecific "One-Pot" Block Copolymerization of Styrene, Isoprene, and Butadiene (2011)
  • 著者名/発表者名: L. Pan, K. Zhang, M. Nishiura, Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 12012-12015
  • 査読あり
• [雑誌論文] Half-Sandwich Rare-Earth Metal Complexes as Novel Catalysts for Olefin Polymerization and Other Chemical Transformations (2010)
  • 著者名/発表者名: M. Nishiura, Z. Hou
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn 巻: 83 ページ: 595-608
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Polymerization Catalysts and Hydride Clusters from Rare Earth Metal Dialkyls (2010)
  • 著者名/発表者名: M. Nishiura, Z. Hou
  • 雑誌名: Nature Chem 巻: 2 ページ: 257-268
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syndiospecific Living Copolymerization of Styrene withε-Caprolactone by Scandium Catalysts (2010)
  • 著者名/発表者名: L. Pan, K. Zhang, M. Nishiura, Z. Hou
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 43 ページ: 9591-9593
  • 査読あり
• [学会発表] 希土類触媒によるエチレンとブタジエンのシス-1, 4選択的共重合 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山本敦、西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] アミジナート配位子を有するイリジウム錯体のEL特性における置換基効果 (2012)
  • 著者名/発表者名: Virendra Kumar Rai,西浦正芳,滝本真徳、侯召民
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 銅触媒によるアルキルボランと二酸化炭素とのカルボキシル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 張亮,西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] Scandium-Catalyzed Regio-and Stereoselective Copolymerization of Olefins (2011)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳
  • 学会等名: International Symposium on Organometallic Chemistry 2011
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 20111111-12
• [学会発表] ハーフサンドイッチ型スカンジウム触媒による1, 6-ヘプタジエンとイソプレンとのランダムおよび交互共重合 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 20110928-30
• [学会発表] スカンジウム触媒によるスチレンとイソプレンの位置および立体選択的連鎖移動共重合 (2011)
  • 著者名/発表者名: Li Pan,西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 20110928-30
• [学会発表] ハーフサンドイッチ型スカンジウム触媒によるエチレンとブタジエンのシス-1, 4選択的共重合 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本敦,西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 20110928-30
• [学会発表] Synthesis and EL Properties of Ir(III) Complexes Bearing Guanidinate Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: Virendra Kumar Rai,西浦正芳,滝本真徳、侯召民
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 20110917-19
• [学会発表] Lu/Ru異種二金属ジヒドリド錯体の合成と反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 川合大輔,島隆則、西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 20110907-09
• [学会発表] ハーフサンドイッチ型スカンジウム触媒によるエチレンとブタジエンの共重合 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本敦,西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 第60回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 20110525-27
• [学会発表] スカンジウム触媒によるイソプレンとスチレンの位置および立体選択的連鎖移動共重合 (2011)
  • 著者名/発表者名: Li Pan,西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 第60回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 20110525-27
• [学会発表] Sc触媒によるアニソール類の位置選択的C-H結合のシリル化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小山田重蔵,西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 第28回希土類討論会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20110512-13
• [学会発表] 新規希土類触媒の開発と高選択的高分子合成への応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳
  • 学会等名: 理研シンポジウム「第12回分析・解析技術と化学の最先端」
  • 発表場所: 和光
  • 年月日: 2011-12-13
• [学会発表] ハーフサンドイッチ型希土類触媒によるブタジエンの重合および共重合 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本敦,西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] ジピリジルアミド配位子を有するイリジウム錯体の合成とEL特性 (2011)
  • 著者名/発表者名: Virendra Kumar RAI,西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] Scandium-Catalyzed Copolymerization of Non-Conjugated Dienes with Styrene and Ethylene (2010)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳,侯召民
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Synthesis and Polymerization Activity of Binuclear Half-Sandwich Scandium Alkyl Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Shihui Li,西浦正芳、侯召民
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-09-27
• [学会発表] Scandium-Catalyzed Random and Alternating Copolymerization of 1, 6-Heptadiene with Isoprene (2010)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳,郭方、侯召民
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-09-27
• [学会発表] Scandium-Catalyzed Syndiospecific Block Copolymerization of Styrene with Isoprene and Caprolactone (2010)
  • 著者名/発表者名: Li Pan, Kunyu Zhang,西浦正芳、侯召民
  • 学会等名: 第59回高分子討論会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] Scandium-Catalyzed Copolymerization of 1, 5-Hexadiene with Styrene and Ethylene (2010)
  • 著者名/発表者名: 郭方、西浦正芳、侯召民
  • 学会等名: 第59回高分子討論会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] Scandium-Catalyzed Random and Alternating Copolymerization of 1, 6-Heptadiene with Isoprene (2010)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳、郭方、侯召民
  • 学会等名: 第59回高分子討論会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] Alternative and Random Copolymerization of Isoprene with Ethylene by Cationic Scandium Alkyls Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳
  • 学会等名: International Symposium on Polymer Chemistry
  • 発表場所: Suzhou
  • 年月日: 2010-06-05
• [備考]
  • URL: http://www.riken.jp/r-world/research/lab/wako/organometallic/
• [産業財産権] 新規錯体化合物、及びその利用 (2011)
  • 発明者名: 侯召民, V. Rai,西浦正芳
  • 権利者名: (独)理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特願、2011-038483
  • 出願年月日: 2011-02-24