金アルキリデン錯体形成を鍵中間体とする新規分子変換反応の開拓

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750086
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 富山大学
• 研究代表者: 堀野 良和 富山大学, 大学院・理工学研究部, 助教 (30447651)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: 触媒反応 / 金属カルベノイド / メタラシクロブテン / 金 / パラジウム

研究概要

簡便かつ効率の良い金アルキリデン錯体形成または,その他の遷移金属アルキリデン錯体形成の開発とそれを鍵中間体とする新規分子変換反応の開発を行った。特に,α-シリルまたはα-ボリル-σ-アリルパラジウム錯体形成を鍵中間体とすることで,パラダシクロブテン中間体やパラジウムカルベノイド中間体を簡便に発生させる新規手法を開発し,それぞれの性質を利用したオレフィンのシクロプロパン化反応や二量化反応を見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and Spectroscopic Properties of 1, 6-Methano[ 10] annulene-Fused and 2, 4-Dimethyl-7, 12-methano-3H-cyclohepta[ 10] annulen-3-one-Fused 10H-Pyrrolo[ 1, 2-a] perimidin-10-ones (2012)
  • 著者名/発表者名: Shigeyasu Kuroda, Naoko Matsumoto, Yanmei Zhang, Takako Abe, Yoshikazu Horino, Yurie Fujiwara, Mitsunori Oda
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 84 ページ: 275-281
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Regioselective Intramolecular Biaryl Coupling Reaction of a Phenyl Benzoate Derivative for the Synthesis of Graphislactone G (2012)
  • 著者名/発表者名: Hitoshi Abe, Takuya Matsukihira, Tomoko Fukumoto, Yoshikazu Horino, Yasuo Takeuchi, Takashi Harayama
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 84 ページ: 323-326
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cyclopropanation of Strained Alkenes by Palladium-Catalyzed Reaction of 3-Silyl or 3-Boryl-1-arylallyl acetate (2012)
  • 著者名/発表者名: Yoshikazu Horino, Naoki Homura, Kana Inoue, Saori Yoshikawa
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 354 ページ: 828-834
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses of all-methylated ellagitannin, isorugosin B and rugosin B (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuma Shioe, Yusuke Sahara, Yoshikazu Horino, Takashi Harayama, Yasuo Takeuchi, Hitoshi Abe
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67 ページ: 1960-1970
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Graphislactone H (2011)
  • 著者名/発表者名: Hitoshi Abe, Tomoko Fukumoto, Yoshikazu Horino, Takashi Harayama, and Yasuo Takeuchi
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 52 ページ: 1426-1429
  • 査読あり
• [雑誌論文] Duplicated ring enlargement of 4, 9-methanothia[ 11] annulene to 6, 11-methanothia[ 15] annulene (2011)
  • 著者名/発表者名: Shigeyasu Kuroda, Rie Kasai, Ryo Nagaya, Ryuta Miyatake, Yoshikazu Horino, Mitsunori Oda
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 52 ページ: 1426-1429
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Emission Properties of 1, 6-Methano[ 10] annulene-3, 4-dicarboximides (2011)
  • 著者名/発表者名: Shigeyasu Kuroda, Naoko Tamura, Ryuta Miyatake, Yoshikazu Horino, Mitsunori Oda
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 83 ページ: 789-796
• [雑誌論文] Generation and spectroscopic properties of syn-1, 6 : 9, 14-bismethanodicyclodeca[ cd, gh] pentalene dianion (2011)
  • 著者名/発表者名: Shigeyasu Kuroda, Yoshihiro Terada, Ryuta Miyatake, Yoshikazu Horino, Takako Abe, Yurie Fujiwara, Mitsunori Oda
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 52 ページ: 7071-7074
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Di-or Trisubstituted Olefins Possessing a 1, 4-Diene Framework via Intramolecular Allylation of Alkynes (2010)
  • 著者名/発表者名: Yoshikazu Horino, Yuichi Nakashima, Ken Hashimoto, Shigeyasu Kuroda
  • 雑誌名: Synlett ページ: 2879-2882
  • 査読あり
• [学会発表] 3, 4-位,二置換架橋[ 10]アヌレンおよび5員環縮環化合物の新規合成法 (2012)
  • 著者名/発表者名: 杉浦裕二,岡部佑香,村田康乃,堀野良和,宮武滝太,小田晃規,黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学(日吉キャンパス・矢上キャンパス)
  • 年月日: 2012-03-27
• [学会発表] パラジウム触媒による1-アリール-3-シリルアリルアセテートの二量化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 法邑尚樹,吉川沙織,堀野良和,黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学(日吉キャンパス・矢上キャンパス)
  • 年月日: 2012-03-27
• [学会発表] Gold Complex/Bronsted acid Relay Catalysis for Ketone-Ketone Cross Aldol Surrogate Reaction (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshikazu Horino, Saori Yoshikawa, Shigeyasu Kuroda
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学(東山キャンパス)
  • 年月日: 2011-09-09
• [学会発表] Ketone-Ketone Cross Aldol Surrogate Reaction by Gold Complex/Bronsted Acid Relay Catalysis (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshikazu Horino, Yuichi Nakashima, Shigeyasu Kuroda
  • 学会等名: 16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis OMCOS 16)
  • 発表場所: Shanghai, China
  • 年月日: 2011-07-27
• [学会発表] 金触媒によるアリルシランのイノンへの分子内アリル化反応を利用したケトン.ケトンクロスアルドール反応代替法の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中島悠一,堀野良和,黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(横浜キャンパス)
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] α-シリルまたはα-ボリル-π-アリルパラジウム中間体の反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和,村田康乃,吉川沙織,黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(横浜キャンパス)
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] シラノールのエノンへの分子内環化反応を利用したケトン-ケトンクロスアルドール反応代替法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 中島悠一,堀野良和,黒田重靖
  • 学会等名: 平成22年度日本化学会北陸地区講演会と研究発表会
  • 発表場所: 富山大学
  • 年月日: 2010-11-19
• [学会発表] 金触媒によるアリルシランのイノンへの分子内アリル化反応を利用したケトン-ケトンクロスアルドール反応代替法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 中島悠一,堀野良和,黒田重靖
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-15
• [学会発表] α-トリメチルシリル-π-アリルパラジウム中間体を用いるオレフィンのシクロプロパン化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 村田康乃、堀野良和、黒田重靖
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-15
• [学会発表] α-トリメチルシリル-π-アリルパラジウム中間体を用いるオレフィンのシクロプロパン化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 村田康乃,中島悠一,堀野良和,黒田重靖
  • 学会等名: 平成22年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 石川
  • 年月日: 2010-10-08
• [学会発表] 金錯体-ブレンステッド酸二成分触媒によるイノン類への連続的分子内アリル化反応と分子内環化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 中島悠一,堀野良和,黒田重靖
  • 学会等名: 平成22年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 石川
  • 年月日: 2010-10-08