デザイン型超原子価ヨウ素化合物を触媒に用いる環境調和型選択的酸化反応の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750087
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: UYANIK Muhammet 名古屋大学, 工学研究科, 助教 (20452188)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 選択的合成・反応

研究概要

本研究では、 デザイン型超原子価ヨウ素化合物を触媒的に用いる幾つかの酸化的変換反応に成功した。具体的には、5 価の 2-ヨードキシベンゼンスルホン酸(IBS)を触媒とする、フェノール類の ortho-選択的酸化反応による対応する ortho-ベンゾキノン類の合成に初めて成功した。また、立体配座に柔軟性をもたせた 3 価の超原子価ヨウ素触媒をデザインし、それを触媒とする1-ナフトール誘導体の高エナンチオ選択的脱芳香環型酸化反応に成功した。さらに、触媒前駆体としてテトラアルキルアンモニウムヨージドを、共酸化剤として安全・安価な過酸化水素又は TBHP を用いる、 カルボニル化合物の環境低負荷型オキシアシル化反応にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Conformationally-Flexible Chiral Hypervalent Organoiodine Catalysts for Enantioselective Oxidative Transformations (2012)
  • 著者名/発表者名: Muhammet Uyanik, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: J. Synth. Org, Chem., Jpn 巻: 70 ページ: 1116-1122
  • 査読あり
• [雑誌論文] IBS-Catalyzed Regioselective Oxidation of Phenols to 1,2-Quinones with Oxone (2012)
  • 著者名/発表者名: Muhammet Uyanik, Tatsuya Mutsuga, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Molecules 巻: 17 ページ: 8604-8616
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalysis with In Situ-Generated (Hypo)iodite Ions for Oxidative Coupling Reactions (2012)
  • 著者名/発表者名: Muhammet Uyanik, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: ChemCatChem 巻: 4 ページ: 177-185
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2-Iodoxy-5-Methylbenzenesulfonic Acid Catalyzed Selective Oxidation of 4-Bromobenzyl Alcohol to 4-Bromobenzaldehyde or 4-Bromobenzoic Acid with Oxone (2012)
  • 著者名/発表者名: Muhammet Uyanik, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Org. Synth 巻: 89 ページ: 105-114
  • 査読あり
• [雑誌論文] In Situ Generated (Hypo)Iodite Catalysts for the Direct α-Oxyacylation of Carbonyl Compounds with Carboxylic Acids, Angew. (2011)
  • 著者名/発表者名: Muhammet Uyanik, Daisuke Suzuki, Takeshi Yasui, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Chem. Int 巻: 50 ページ: 5331-5334
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2-Iodoxybenzenesulfonic Acid (IBS)-Catalyzed Oxidation of Alcohols, Aldrichim (2010)
  • 著者名/発表者名: Muhammet Uyanik, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Acta 巻: 43 ページ: 83-91
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Hypervalent Iodine-Catalyzed Enantioselective Oxidative Kita Spirolactonization of 1-Naphthol Derivatives and One-Pot Diastereoselective Oxidation to Epoxyspirolactones (2010)
  • 著者名/発表者名: Muhammet Uyanik, Takeshi Yasui, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 66 ページ: 5841-5851
  • 査読あり
• [学会発表] デザイン型ヨウ素触媒を用いる酸化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: UYANIK Muhammet
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀県)
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] キラル超原子価ヨウ素(III) 触媒を用いるフェノール類のエナンチオ選択的脱芳香型酸化反応とその反応機構 (2013)
  • 著者名/発表者名: 安井武, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀県)
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] キラル超原子価ヨウ素(III) 触媒を用いるフェノール類のエナンチオ選択的脱芳香型酸化反応による ortho-ベンゾキノンモノアセタールの不斉合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹倉新葉, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀県)
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] キラル(次)亜ヨウ素酸塩触媒を用いる1-ナフトール誘導体のエナンチオ選択的脱芳香環型酸化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 大堀健人, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀県)
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] 超原子価ヨウ素触媒を用いるエナンチオ選択的酸化的環化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: UYANIK Muhammet
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] キラル(次)亜ヨウ素酸塩触媒を用いるエナンチオ選択的酸化的エーテル環化反応による光学活性 2-アシルクロマン誘導体の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 林裕樹, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] キラル(次)亜ヨウ素酸塩触媒を用いるエナンチオ選択的分子内酸化的アミノ化反応を鍵とする光学活性 2-アシルピロリジン合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 鈴木大介, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(横浜)
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] キラル超原子価ヨウ素(III)触媒とmCPBA を用いるフェノール類のエナンチオ選択的北スピロラクトン化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 安井武, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(横浜)
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] IBS 触媒と Oxone を用いる芳香族化合物の酸化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 六鹿達矢, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(横浜)
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] キラル超原子価ヨウ素 (III) 触媒とmCPBAを用いるエナンチオ選択的北スピロラクトン化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 安井猛, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91 春季年会講演予稿集
  • 年月日: 2011-03-21
• [学会発表] (次)亜ヨウ素酸塩触媒と TBHP によるカルボニル化合物の α-アシロキシ化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 鈴木大介, UYANIK Muhammet, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91 春季年会講演予稿集
  • 年月日: 2011-03-11
• [備考]
  • URL: http://www.ishihara-lab.net/
• [産業財産権] ビアリール化合物の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 石原一彰, UYANIK Muhammet
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特願 2012-031223
  • 出願年月日: 2012-02-16
• [産業財産権] 含窒素環化合物の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 石原一彰, UYANIK Muhammet
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特願 2012-031224
  • 出願年月日: 2012-02-16
• [産業財産権] 窒素原子又は酸素原子を含む環構造を有する芳香族化合物の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 石原一彰, UYANIK Muhammet
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: PCT/JP2012/52424
  • 出願年月日: 2012-02-02
  • 外国
• [産業財産権] ヨードアレーン誘導体及びそれを用いた光学活性スピロラクトン化合物の製法 (2011)
  • 発明者名: 石原一彰, UYANIK Muhammet
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特願 2011-052572
  • 出願年月日: 2011-03-10
• [産業財産権] α-アシロキシカルボニル化合物の製法及び新規な α-アシロキシルカルボニル化合物 (2011)
  • 発明者名: 石原一彰, UYANIK Muhammet
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、 三菱レイヨン株式会社
  • 産業財産権番号: PCT/JP2011/55043
  • 出願年月日: 2011-03-04
  • 外国
• [産業財産権] ヨードベンゼン誘導体及びそれを用いた光学活性スピロラクトン化合物の製法 (2010)
  • 発明者名: 石原一彰, UYANIK Muhammet
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: PCT/JP2011/068031
  • 出願年月日: 2010-10-14
  • 外国