配位性官能基の導入による高機能性不斉合成触媒および試薬の開発

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750089
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋工業大学
• 研究代表者: 中村 修一 名古屋工業大学, 大学院・工学研究科, 准教授 (20335087)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: 不斉合成 / 反応

研究概要

革新的な不斉合成技術の確立を目指し、配位性ヘテロアリール基を活性化基・立体制御基として活用する新しい不斉合成触媒の開発を行った。有効な立体制御手法の無いケトン類へのアルドール反応に開発した不斉有機分子触媒を用いたところ、これまでに無い触媒活性・高立体選択性を示した。また、本触媒を用いることで、生理活性物質: Flustraminol BやAG-041R類の簡便合成法の開発にも成功した。さらに、開発した有機分子触媒の固相担持による回収再利用に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] N-(Heteroarenesulfonyl) prolinamides Catalyzed Aldol Reaction between Acetone and Aryl Trihalomethyl Ketones (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Ryota Tamura, Yasuhiro Funahashi, Shuichi Nakamura
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 13(7) ページ: 1662-1665
  • 査読あり
• [雑誌論文] Organocatalytic Enantioselective Decarboxylative Addition of Malonic Acids Half Thioesters to Isatins (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Yasuhiro Funahashi, Norio Shibata
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 353(16) ページ: 2976-2980
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Desymmetrization of mesoN(Heteroarenesulfonyl) aziridines with TMSN3 Catalyzed by Chiral Lewis Acids (2010)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Nakamura, Masashi Hayashi, Yasutoshi Kamada, Ryosuke Sasaki, Yuichi Hiramatsu, Norio Shibata and Takeshi Toru
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 51(29) ページ: 3820-3823
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective aldol reaction using recyclable montmorillonite-entrapped N-(2-thiophensulfonyl) prolinamide (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata, and Takeshi Toru
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 352(19) ページ: 1621-1624
  • 査読あり
• [学会発表] マロン酸ハーフチオエステルを用いた有機触媒的脱炭酸型アルドール反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 原範之・中村修一・柴田哲男
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会慶鷹義塾大学日吉キャンパス
  • 発表場所: 矢上キャンパス
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] ヘテロアレーンスルポニル基を有する新規不斉有機触媒を用いたケチミン類への脱炭酸型マンニッヒ型反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 佐野正英・原範之・中村修一・柴田哲男
  • 学会等名: 本化学会第92春季年会慶磨義塾大学日吉キャンパス
  • 発表場所: 矢上キャンパス
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] Organocatalytic Enantioselective Aldol condensation between Malonic Acids Half Thioesters and Isatins (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata
  • 学会等名: University Grobal COE International Symposium
  • 発表場所: Nagoya University,Higashiyama Campus Noyori Conference Hall
  • 年月日: 20111128-30
• [学会発表] Enantioselective Aldol Condensation between Thioesters and Isatins (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata
  • 学会等名: 10th International Symposium on Organic Reactions(ISOR10)
  • 発表場所: at Keio University(Yokohama, JAPAN)
  • 年月日: 20111121-24
• [学会発表] イサチンへの有機触媒的脱炭酸型アルドール反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 原範之・中村修一・柴田哲男
  • 学会等名: 第1回CSJ化学フェスター2011世界化学年記念大会一
  • 発表場所: 早稲田大学大隈記念講堂・小野梓記念館
  • 年月日: 20111113-15
• [学会発表] ヘテロアレーンスルポニルイミンを用いた4置換炭素を有する2-イミダゾリンの不斉合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 前野友里・山村明子・中村修一・柴田哲男
  • 学会等名: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会(長野)
  • 発表場所: 信州大学工
  • 年月日: 20111105-06
• [学会発表] ヘテロアレーンスルポニル基を有するアジリジンのTMS-NCSによる触媒的不斉開環反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小鎗まどか・林真志・中村修一・柴田哲男
  • 学会等名: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会(長野)
  • 発表場所: 信州大学工学部
  • 年月日: 20111105-06
• [学会発表] ケトン類に対する脱炭酸型アルドール反応の開発:(-)-Fulastraminol Bの不斉合成lP22 (2011)
  • 著者名/発表者名: 原範之・中村修一・柴田哲男
  • 学会等名: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会(長野)
  • 発表場所: 信州大学工学部
  • 年月日: 20111105-06
• [学会発表] Desymmetrization of meso-N-(Heteroarenesulfonyl) aziridines with TMSNCS Catalyzed by Chiral Phosphoric Acids (2011)
  • 著者名/発表者名: Madoka Koyari, Masashi Hayashi, Shuichi Nakamura, Norio Shibata
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry ISPC2011
  • 発表場所: 国立京都国際会館
  • 年月日: 20110810-12
• [学会発表] N-(Heteroarenesulfonyl) prolinamides Catalysed aldol reaction of aryl trihalomethyl ketones (2011)
  • 著者名/発表者名: Ryota Tamura, Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry ISPC2011
  • 発表場所: 国立京都国際会館
  • 年月日: 20110810-12
• [学会発表] Organocatalytic Enantioselective Decarboxylative Addition of Malonic Acids Half Thioesters to Isatins 1P-68 (2011)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Nakamura, Norio Shibata
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry ISPC2011
  • 発表場所: 国立京都国際会館
  • 年月日: 20110810-12
• [学会発表] Enantioselective Aldol Reaction between Acetone and Aryl Trihalomethyl Ketones using N-(Heteroarenesulfonyl) prolinamides (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Ryota Tamura, Shuichi Nakamura
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality 2011
  • 発表場所: Tokyo Institute of Technology
  • 年月日: 20110520-21
• [学会発表] 不斉有機触媒を用いるヘテロアレーンスルポニルイミンへのイソニトリルの付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 前野友里・山村明子・中村修一
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 20110326-29
• [学会発表] First Enantioselective Synthesis of-Flustraminol B with Organocatalytic Decarboxylative Addition of Malonic Acids Half Thioesters to Isatins (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata
  • 学会等名: 8th AFMC International Medicinal Chemistry Symposium 29 November
  • 発表場所: KEIO PLAZA HOTEL TOKYO
  • 年月日: 2011-12-02
• [学会発表] 有機触媒を用いるイサチンへの脱炭酸型不斉アルドール反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 原範之・中村修一・柴田哲男
  • 学会等名: 第4回有機触媒シンポジウム
  • 発表場所: 東京理科大学神楽坂キャンパス
  • 年月日: 2011-09-17
• [学会発表] ヘテロアリール基を有する不斉有機触媒を用いたトリハロメチルケトン類への不斉アルドール反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田村亮太・原範之・中村修一・柴田哲男
  • 学会等名: 第4回有機触媒シンポジウム
  • 発表場所: 東京理科大学神楽坂キャンパス
  • 年月日: 2011-09-17
• [学会発表] Organocatalytic Decarboxylative Addition of Malonic Acids Half Thioesters to Isatins Flustraminol B (2011)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2011(C & FC2011)
  • 発表場所: Nara in Japan
  • 年月日: 2011-04-08
• [学会発表] Recyclable montmorillonite-entrapped N-(2Thiophenesulfonyl) prolinamide for asymmetric aldol reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata, Takeshi Toru
  • 学会等名: 2010環太平洋国際化学会議PACIFICHEM
  • 発表場所: ハワイコンベンションセンター
  • 年月日: 20101215-20
• [学会発表] 不斉有機触媒を用いるアレーンスルポニルイミンへのエナンチオ選択的脱炭酸型Mannich反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 櫻井雄基・山村明子・中村修一・柴田哲男・融健
  • 学会等名: 第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 豊橋技術科学大学
  • 年月日: 20101106-07
• [学会発表] 回収再利用可能なモンモリロナイト担持有機触媒を用いる不斉アルドール反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 原範之・中村修一・柴田哲男・融健
  • 学会等名: 第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 豊橋技術科学大学
  • 年月日: 20101106-07
• [学会発表] ヘテロアリール基を有する不斉有機触媒を用いたケトン類へのアルドール反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 田村亮太・原範之・中村修一・柴田哲男・融健
  • 学会等名: 第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 豊橋技術科学大学
  • 年月日: 20101106-07
• [学会発表] モンモリロナイト担持N-(2一チオフェンスルポニル)プロリンアミド触媒を用いる不斉アルドール反応への展開 (2010)
  • 著者名/発表者名: 原範之、中村修一、柴田哲男、融健
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: ウインクあいち
  • 年月日: 20101101-02
• [学会発表] Enantioselective Aldol Reaction Using Recyclable MontmorilloniteEntrapped N-(2Thiophenesulfonyl) prolinamide (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata, Takeshi Toni
  • 学会等名: 22nd International Symposium on Chirality
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 20100712-0715
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of(R) Convolutamydine A, B and E with N-(Heteroarenesulfonyl) prolinamides (2010)
  • 著者名/発表者名: Noriyuki Hara, Shuichi Nakamura, Norio Shibata, Takeshi Toru
  • 学会等名: Molecular Chirality 2010 Sapporo
  • 年月日: 20100711-12
• [学会発表] Montmorillonite担持不斉有機触媒を用いる(R)-Convolutamydine Aの不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 原範之・中村修一・柴田哲男・融健
  • 学会等名: 第56回日本薬学会東海支部総会・大会
  • 発表場所: 岐阜薬科大学平
  • 年月日: 2010-07-03
• [備考]
  • URL: http://www.ach.nitech.ac.jp/~organic/shibata/nakamura.html
• [産業財産権] ヘテロアレーンスルポニル化キナアルカロイドアミン触媒およびこれを用いるβ一アミノカルボニル化合物の製造方法 (2011)
  • 発明者名: 中村修一・柴田哲男・原範之・田村亮太・佐野正英
  • 権利者名: 名古屋工業大学
  • 産業財産権番号: PCT、特願2011-263235
  • 出願年月日: 2011-12-01