π受容性不斉配位子の創製と触媒機能開発

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750090
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 西村 貴洋 京都大学, 大学院・理学研究科, 講師 (50335197)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: 不斉合成 / 反応

研究概要

π受容性の高いジエン部位を持つテトラフルオロベンゾバレレン(tfb)を基本骨格とするキラル配位子とその金属錯体を合成し,その錯体を触媒とする不斉反応を開発した.ロジウム/キラルtfb触媒は,アリールホウ素化合物の不飽和結合への不斉付加反応において高い触媒活性とエナンチオ選択性を示した.また,イリジウム触媒を用いた不斉1, 6-付加反応においても,開発したキラルtfb配位子のみが高い触媒活性を示し,対応する付加生成物を高いエナンチオ選択性で与えた.

研究成果

• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of(Triaryl) methylamines byRhodium-Catalyzed Addition of Arylboroxines to Cyclic N-SulfonylKetimines (2012)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Akira Noishiki, Gavin Chit Tsui, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 134 ページ: 5056-5059
  • DOI: DOI:10.1021/ja300697c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium/diene-catalyzedtandem 1, 4-shift/1, 4-addition of(E)-1, 2-diphenylethenylboronic acid to enones : density functional theory modeling andasymmetric catalysis (2012)
  • 著者名/発表者名: Keigo Sasaki, Takahiro Nishimura, Ryo Shintani, Eric Assen B. Kantchev, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Chemical Science 巻: 3 ページ: 1278-1283
  • DOI: DOI:10.1039/c2sc01093c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Electronic tuning ofchiral diene ligands in iridium-catalyzedasymmetric 1, 6-addition of arylboroxinestoδ-aryl-α,β,γ,δ-unsaturated ketones (2012)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Akira Noishiki, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 48 ページ: 973-975
  • DOI: DOI:10.1039/c2cc16973h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Concise Synthesis ofβ,β-Diaryl Esters and Ketones from Ethynylcarbonyl Compounds byRhodium-Catalyzed Double Arylation with Arylboroxins (2011)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Akira Noishiki, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 40 ページ: 1285-1287
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2011.1285
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed asymmetric additionof arylboroxines toβ-alkoxyacrylateesters (2011)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Atsuyuki Kasai, Makoto Nagaosa, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 47 ページ: 10488-10490
  • DOI: DOI:10.1039/c1cc14150c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cobalt-catalyzed conjugate addition ofsilylacetylenes toα,β-unsaturated ketones (2011)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Takahiro Sawano, Keiyu Ou, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 47 ページ: 10142-10144
  • DOI: DOI:10.1039/c1cc14098a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Diene-PhosphineTridentate Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of1, 6-Enynes (2011)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Yuko Maeda, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13
  • DOI: DOI:10.1021/ol2013236
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric Cyclopolymerization of Achiral 1, 8-Diynes (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshitaka Ichikawa, Takahiro Nishimura, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 2342-2348
  • DOI: DOI:10.1021/om200088q
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzedoxidative alkynylation of acrylate esterswith propargylic alcohols (2011)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Makoto Nagaosa, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 52 ページ: 2185-2187
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2010.11.120
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Enantioselective1, 6-Addition of Arylboronic Acids toEnynamides : Asymmetric Synthesis ofAxially Chiral Allenylsilanes (2010)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Hiroki Makino, Makoto Nagaosa, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 132 ページ: 12865-12867
  • DOI: DOI:10.1021/ja1066509
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes with Dimethyl Diazomalonate Catalyzed by Chiral Diene-Rhodium Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Yuko Maeda, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie 巻: 49 ページ: 7324-7327
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201003775
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed asymmetric conjugatealkynylation of nitroalkenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Takahiro Sawano, Sumito Tokuji, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 46 ページ: 6837-6839
  • DOI: DOI:10.1039/c0cc02181d
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iridium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1, 6-Addition of Arylboroxinestoα,β,γ,δ-Unsaturated Carbonyl Compounds (2010)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Yuichi Yasuhara, Takahiro Sawano, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 132 ページ: 7872-7873
  • DOI: DOI:10.1021/ja1034842
  • 査読あり
• [学会発表] Rhodium-Catalyzed Asymmetric Alkynylation of Nitroalkenes (2012)
  • 著者名/発表者名: 西村貴洋・澤野卓大・林民生
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 中央大学(東京都)
  • 年月日: 2012-09-16
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたアリールボロン酸のベンゾチオフェン1, 1-ジオキシドへの不斉付加 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西村貴洋・江邉裕祐・林民生
  • 学会等名: 日本化学会第92春期年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(東京都)
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] コバルト触媒を用いたα,β-不飽和ケトンの共役アルキニル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 澤野卓大・王惠瑜・西村貴洋・林民生
  • 学会等名: 日本化学会第92春期年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(東京都)
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] コバルト触媒を用いたオキサベンゾノルボルナジエンに対する不斉アルキニル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 澤野卓大・王惠瑜・西村貴洋・林民生
  • 学会等名: 日本化学会第92春期年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(東京都)
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] Chiral Diene-ased Tridentate Ligands : Rhodium Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation and Cycloisomerization (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村貴洋・前田祐子・林民生
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学(愛知県)
  • 年月日: 2011-09-07
• [学会発表] ロジウム-キラルジエン触媒による末端アルキンの環状エノンへの不斉共役付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村貴洋・永長誠・林民生
  • 学会等名: 日本化学会第91春期年会
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたニトロアルケンの不斉共役アルキニル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村貴洋・澤野卓大・林民生
  • 学会等名: 日本化学会第91春期年会
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] イリジウム/キラルジエン触媒を用いたアリールボロキシンのδ-アリール-α,β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物への不斉1, 6付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村貴洋・野一色彰・林民生
  • 学会等名: 日本化学会第91春期年会
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたアリールボロキシンのβ-アルコキシアクリル酸エステルへの不斉1, 4付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村貴洋・笠井惇如・林民生
  • 学会等名: 日本化学会第91春期年会
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] Rhodium-catalyzed asymmetricalkynylations (2010)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Tamio Hayashi
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies(Pacifichem 2010)
  • 発表場所: ホノルル（ハワイ）
  • 年月日: 2010-12-16
• [学会発表] Rhodium-catalyzedasymmetric conjugate alkynylation ofα,β-unsaturated aldehydes (2010)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura, Takahiro Sawano, Tamio Hayashi
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies(Pacifichem 2010)
  • 発表場所: ホノルル（ハワイ）
  • 年月日: 2010-12-16
• [学会発表] Chiral Tetrafluorobenzobarrelene Ligands for Rhodium-and Iridium-Catalyzed Asymmetric Reactions (2010)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Nishimura
  • 学会等名: Inaugural Conference on Molecular & Functional Catalysis(ICMFC-1)
  • 発表場所: シンガポール
  • 年月日: 2010-07-13
• [備考]
  • URL: http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/orgchem/Hayashi_Lab/Index.html