金属中心自体が立体中心となる金属錯体の立体選択的合成とその不斉触媒作用

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750095
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 松本 和弘 九州大学, 大学院・理学研究院, 助教 (40512182)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 有機合成 / 不斉反応

研究概要

本研究は、金属中心自体が立体中心となる金属錯体、いわゆるchiral-at-metal complexを立体選択的に合成し、これを触媒として用いた不斉反応を開発することを目的としている。金属中心の中心性不斉を制御した種々の金属錯体を用いることで、下記3つの反応において高いエナンチオ選択性を達成した。チタン錯体を触媒として用いたエノールエステル類の不斉エポキシ化反応、アルミニウム錯体によるチオアセタール類の不斉酸化反応、バナジウム錯体を触媒として用いた無保護シアノヒドリンの高エナンチオ選択的合成法の3つである

研究成果

• [雑誌論文] Asymmetric epoxidation of (Z)-enol esters catalyzed by titanium(salalen) complex with aqueous hydrogen peroxide (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Matsumoto, Chao Feng, Satoshi Handa, Takuya Oguma and Tsutomu Katsuki
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.67、No.35 ページ: 6474-6478
  • DOI: DOI:10.1016/j.tet.2011.06.022
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient iron-mediated approach to pyrano[3,2-a]carbazole alkaloids-first total syntheses of O-methylmurrayamine A and 7-methoxymurrayacine, first asymmetric synthesis and assignment of the absolute configuration of (-)-trans-dihydroxygirinimbine (2011)
  • 著者名/発表者名: Konstanze K. Gruner, Thomas Hopfmann, Kazuhiro Matsumoto, Anne Jager, Tsutomu Katsuki and Hans-Joachim Knolke
  • 雑誌名: Organic and Biomolecular Chemistry 巻: Vol.9、No.7 ページ: 2057-2061
  • DOI: DOI:10.1039/c0ob01088j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Oxidation of Cyclic Dithioacetals: Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of the S-Oxides by a Chiral Aluminum(salalen) Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: unichi Fujisaki, Kenji Matsumoto, Kazuhiro Matsumoto and Tsutomu Katsuki
  • 雑誌名: Journal of American Chemical Society 巻: Vol.133、No.1 ページ: 56-61
  • DOI: DOI:10.1021/ja106877x
  • 査読あり
• [雑誌論文] Room-temperature synthesis of Enantioenriched non-protected cyanohydrins using vanadium(salalen) catalyst (2010)
  • 著者名/発表者名: Yoshifumi Sakai, Junko Mitote, Kazuhiro Matsumoto and Tsutomu Katsuki
  • 雑誌名: Chemical Communication 巻: Vol.46 ページ: 5787-5789
  • DOI: DOI:10.1039/C0CC00588F
  • 査読あり
• [学会発表] チタン-サラレン触媒を用いた(Z)-エノールエステルの不斉エポキシ化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 松本和弘、馮超、半田聡、小熊卓也、香月勗
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会(2012)
  • 発表場所: 慶應義塾大学、神奈川
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] チタン-サラレン触媒を用いた(Z)-エノールエステルの不斉エポキシ化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 松本和弘、馮超、半田聡、小熊卓也、香月勗
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 祟城大学市民ホール、熊本
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] Development of Chiral Titanium Complexes for Asymmetric Olefin Epoxidation Using Aqueous Hydrogen Peroxide as Oxidant (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Matsumoto and Tsutomu Katsuki
  • 学会等名: the 2011 International Symposium on Molecular Systems ~Global COE Symposium for Young Researchers~
  • 発表場所: ザ・ルイガンズ、福岡
  • 年月日: 2011-05-10
• [学会発表] C3対称トリスフェノールアミン錯体のプロペラ型不斉制御と不斉反応への応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 重永美由希、松本和弘、香月勗
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会(2011)
  • 発表場所: 神奈川大学、神奈川
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] バナジウム-サラレン錯体を触媒として用いた無保護シアノヒドリンの高エナンチオ選択的合成法の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 松本和弘、境芳郁、三戸手順子、香月勗
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会(2011)
  • 発表場所: 神奈川大学、神奈川
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] バナジウム-サラレン錯体を触媒として用いた無保護シアノヒドリンの高エナンチオ選択的合成法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 松本和弘、境芳郁、三戸手順子、香月勗
  • 学会等名: 第98回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 早稲田大学国際会議場
  • 年月日: 2010-11-05
• [図書] Comprehensive Chirality Vol. 5 ISBN: 978-0-08-095168-3 (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Matsumoto and Tsutomu Katsuki
  • 総ページ数: 69-121