遷移金属触媒による芳香族炭素-水素結合切断を経る新規アシル化反応の開発

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22750096
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 慶應義塾大学
• 研究代表者: 河内 卓彌 慶應義塾大学, 理工学部, 講師 (70396779)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: ルテニウム触媒 / 炭素-水素結合切断 / 炭素-炭素結合形成 / アシル化 / ピリジン誘導体 / キレート形成 / 酸塩化物 / カルボニル化合物

研究概要

遷移金属錯体を用いて不活性な炭素-水素結合を切断し、触媒的に官能基化を行う手法は近年広く研究されているが、その新手法として、酸塩化物を用いたアシル化反応を開発した。ルテニウム触媒を用いて、アリールピリジン類と塩化ベンゾイルや塩化アルケノイルを反応させることで、オルト位での選択的なアシル化が進行し、ベンゾフェノン誘導体やエノン類の合成に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Ruthenium-catalyzed acylation of arylpyridines with acyl chlorides via ortho-selective C. H bond cleavage (2011)
  • 著者名/発表者名: Takuya Kochi, Aoi Tazawa, Kazuki Honda, and Fumitoshi Kakiuchi
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 40巻 ページ: 1018-1020
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ruthenium-catalyzed conversion of sp3 C. O bonds in ethers to C. C bonds using triarylboroxins (2011)
  • 著者名/発表者名: Yohei Ogiwara, Takuya Kochi, and Fumitoshi Kakiuchi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13巻 ページ: 3928-3931
  • 査読あり
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたチェーンウォーキングを経る1, n-ジエン類からの選択的五員環形成反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 浜崎太郎、河内卓彌、青山由果、河崎純一、垣内史敏
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] Chain-Walking Strategy for Synthesis of Small Organic Molecules : Palladium-Catalyzed Formation of Five-Membered Rings from 1, n-Dienes (2011)
  • 著者名/発表者名: Takuya Kochi, Taro Hamasaki, Yuka Aoyama, Junichi Kawasaki, and Fumitoshi Kakiuchi
  • 学会等名: The 10th International Symposium on Organic Reactions(ISOR10)
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-11-23
• [学会発表] Ruthenium-Catalyzed Arylation of sp^3 C-O Bonds in Alkyl Ethers with Triarylboroxines via Dehydroalkoxylation (2011)
  • 著者名/発表者名: Yohei Ogiwara, Takuya Kochi, and Fumitoshi Kakiuchi
  • 学会等名: The 10th International Symposium on Organic Reactions(ISOR10)
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-11-23
• [学会発表] チェーンウォーキングを経る1, n-ジエンの触媒的環化異性化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 河内卓彌、濱崎太郎、青山由果、河崎純一、垣内史敏
  • 学会等名: 第100回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2011-11-10
• [学会発表] パラジウム触媒によるチェーンウォーキングを経る1, n-ジエン類の環化異性化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 濱崎太郎、青山由果、河崎純一、垣内史敏、河内卓彌
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2011-09-09
• [学会発表] Palladium-Catalyzed Cycloisomerization of 1, n-Dienes via Chain-Walking (2011)
  • 著者名/発表者名: Takuya Kochi, Taro Hamasaki, Yuka Aoyama, Junichi Kawasaki, and Fumitoshi Kakiuchi
  • 学会等名: The 242th ACS National Meeting
  • 発表場所: Denver、CO、USA
  • 年月日: 2011-08-30
• [学会発表] Ruthenium-Catalyzed Arylation of sp^3 C-O Bonds in Alkyl Ethers (2011)
  • 著者名/発表者名: Takuya Kochi, Yohei Ogiwara, and Fumitoshi Kakiuchi
  • 学会等名: The 242th ACS National Meeting
  • 発表場所: Denver、CO、USA
  • 年月日: 2011-08-29
• [学会発表] Ruthenium-Catalyzed C. C Bond Formation at sp^3 C. O Bonds in Ethers Using Arylboroxines (2011)
  • 著者名/発表者名: Yohei Ogiwara, Takuya Kochi, and Fumitoshi Kakiuchi
  • 学会等名: The 16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis(OMCOS 16)
  • 発表場所: Shanghai、China
  • 年月日: 2011-07-25