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2010 年度 実績報告書

π共役結合の拡張と多分岐化に基づく多電子移動反応の電位逆転1段階化

研究課題

研究課題/領域番号 22750123
研究機関福井大学

研究代表者

西海 豊彦  福井大学, 大学院・工学研究科, 准教授 (10377476)

キーワード多電子移動有機分子
研究概要

高速に1度で複数電子を授受出来る有機物質の電極反応の律速(電位逆転)機構を応用し、複数電子が関与する電子メディエータ、光電応答・電荷分離材料、高速応答電極に用いることを目的としている。テトラフェニルエテンを基本ユニットとする1段階2電子移動応答分子の性質を保ちながらπ共役分子または、アルキル基で連結して高分子化し、構造の大きな1段階多電子移動高分子を実現したい。
Tetrakis (4-dimethylaminophenyl)-ethene (TAE)誘導体は、etheneを介して反対側にN原子が有るとき、有機溶媒中サイクリックボルタンメトリー測定においてAg/Ag^+参照電極に対してOV付近で電位逆転に基づく1段階2電子酸化還元反応を示す。TAE誘導体を複数結合することで、電子移動数が増大出来ると考えた。π共役を介して結合したオリゴマー2量体(ABA)と3量体(ABBA)と、エタンで結合した2量体(E2)と3量体(E3)を合成し、電気化学測定、分光電気化学測定により電子移動数を決定した。
π共役分子でTAEを結合したオリゴマーのABAとABBAは、2電子移動サイト間の相互作用が強いため、最初の2電子移動だけ、1段階で進行し、3電子目移行の移動は、段階的に生起した。ABBAでは、2電子移動ユニットは、高酸化電位でも閉殻構造を取って安定なため、-0.1~1.0Vの電位を掃引することで、10電子移動できることが確認出来た。
一方、エテン分子でTAEを結合したオリゴマーのE2とE3は、2電子移動サイト間の相互作用が全くないことが分かり、E2では、4電子、E3では、4電子+2電子が、同時に移動することが分かった。

  • 研究成果

    (3件)

すべて 2010

すべて 雑誌論文 (1件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] One-step Multi-electron Transfer Reaction of Organic Molecules Based on Potential Inversion Process2010

    • 著者名/発表者名
      Toyohiko Nishiumi
    • 雑誌名

      Review of Polarography

      巻: 56 ページ: 81-88

  • [学会発表] Electron-transfer number of oligomers having 1-step 2-electrontransfer units.2010

    • 著者名/発表者名
      Toyohiko Nishiumi, Koichi Aoki
    • 学会等名
      The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2010)
    • 発表場所
      Honolulu, USA
    • 年月日
      2010-12-17
  • [学会発表] 1段階2電子移動分子二量体の電気化学測定2010

    • 著者名/発表者名
      西海豊彦、青木幸一
    • 学会等名
      日本ポーラログラフ学会
    • 発表場所
      秋田大学手形キャンパス(秋田県)
    • 年月日
      2010-11-06

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公開日: 2012-07-19  

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