ローダサイクル中間体を利用した多環式化合物の効率的合成法の開発と不斉合成への応用

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22790002
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 大西 英博 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 助教 (70399955)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: ロジウム / アルキン / アレン / アルデヒド / NHC

研究概要

Rh(1)-NHC触媒による4-アレナールと末端アルキンの分子間反応を検討し、単環式の8員環化合物が立体選択的に良好な収率で生成することを見いだした。また、91% eeの4-アレナールを基質として用いると、不斉収率を損なうことなく反応が進行することも明らかにした。一方、これらの反応の研究途上、アレンインとアルデヒドの間でモードの異なる分子内環化反応が進行し、環サイズの異なる二環式化合物が生成することも見いだした。

研究成果

• [雑誌論文] Rh(I)-Catalyzed Formal[ 6+2] Cycloaddition of 4-Allenals with Alkynes or Alkenes in a Tether (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Oonishi, Akihito Hosotani, and Yoshihiro Sato
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 133 ページ: 10386-10389
  • DOI: DOI:10.1021/ja203824v
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of(-)-Corynantheidine by Nickel-Catalyzed Carboxylative Cyclization of Enynes (2011)
  • 著者名/発表者名: Takashi Mizuno, Yoshihiro Oonishi, Masanori Takimoto, and Yoshihiro Sato
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. ページ: 2606-2609
  • DOI: DOI:10.1002/ejoc.201100147
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh(I)-Catalyzed Hydroacylation/Cycloisomerization Cascade Reaction : Application to the Construction of the Tricyclic Core of Guanacastepenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Oonishi, Ai Taniuchi, and Yoshihiro Sato
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 2884-2892
  • DOI: DOI:10.1055/s-0030-1258184
  • 査読あり
• [学会発表] Rh(I)触媒による4一アレナールとアルキンの分子間[ 6+2]環化付加反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 細谷昭仁,大西英博,佐藤美洋
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道大学(札幌市)
  • 年月日: 2012-03-31
• [学会発表] Rh(I)触媒を用いたアレンインとアルデヒドの分子内[ 2+2+2]環化反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 北野喜隆,大西英博,佐藤美洋
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道大学(札幌市)
  • 年月日: 2012-03-31
• [学会発表] Rh(I)触媒によるアレニルアルデヒドとアルキンの不斉[ 2+2+2]環化付加反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 齊藤誠,大西英博,佐藤美洋
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道大学(札幌市)
  • 年月日: 2012-03-31
• [学会発表] Rh(I)触媒を用いたアレンインとアルデヒドの環化付加反応:ビシクロ[ 5. 3. 0]デカトリエン骨格の新規構築法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 横江貴之,細谷昭仁,大西英博,佐藤美洋
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 北海道大学(札幌市)
  • 年月日: 2012-03-31
• [学会発表] Rh(I)触媒によるsp^3 C-H結合活性化を経由するアレンインの環化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 北野喜隆,大西英博,佐藤美洋
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 名古屋大学(名古屋市)
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] Rh(I)一触媒を用いたアレンインの三員環形成を伴う環化反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 北野喜隆,大西英博,佐藤美洋
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: ツインメッセ静岡(静岡)
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] Rh(I)触媒によるアレニルアルデヒドのヒドロアシル化反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 木村雄輝,佐々木隆行,大西英博,佐藤美洋
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: ツインメッセ静岡(静岡)
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] Rh(I)触媒によるアレニルアルデヒドの分子内環化反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大西英博,細谷昭仁,木村雄輝,佐々木隆行,佐藤美洋
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: ウインクあいち(愛知)
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] Rh(I)-catalyzed Intramolecular Hydroacylation of Allenyl Aldehyde (2010)
  • 著者名/発表者名: 大西英博,佐々木隆行,木村雄輝,佐藤美洋
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry(ICOMC2010)
  • 発表場所: Taipei International Convention Center(台湾)
  • 年月日: 2010-07-22
• [学会発表] Rh(I)-Catalyzed Cyclization of Allenyl Aldehyde and Tethered Alkyne (2010)
  • 著者名/発表者名: 細谷昭仁,大西英博,佐藤美洋
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry(ICOMC2010)
  • 発表場所: Taipei International Convention Center(台湾)
  • 年月日: 2010-07-22
• [備考]
  • URL: http://gouka.pharm.hokudai.acjp/index.html