多官能性求核的カルベンの創生と不斉反応への展開

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22790011
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 佐々木 道子 広島大学, 大学院・医歯薬保健学研究院, 准教授 (30379888)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 有機合成 / 合成化学 / エポキシシラン / カルベン

研究概要

エポキシシランのα位にイミニウム塩を導入した基質を用いて,求核的カルベンを低温下瞬時に発生させることを目的として研究を行った.まず,原料であるエポキシシランを有するイミニウム塩の合成法を確立した.反応に関しては,基質の脱プロトン化をおこしカルベンを発生させるためには,二重結合の導入などの工夫が必要であることが明らかになった.本反応の開発は1,n-双極子の創出という概念に結びついた.

研究成果

• [雑誌論文] Chirality Transfer in Brook Rearrangement-Mediated SE2' Solvolytic Protonation and Its Use in Estimation of the Propensity for Racemization of the α-Lithiocarbanions of the Substituents (2013)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Misato Fujiwara, Yuri Kotomori, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 巻: 69
  • ページ: 5823-5828
  • 査読あり
• [雑誌論文] 立体化学的に不安定なキラルカルバニオンの合成化学への展開 (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子,武田 敬
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 71 ページ: 136-148
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthetic Potential of Configurationally Unstable Chiral Carbanions (2012)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Kei Takeda
  • 雑誌名: SYNLETT (ACCOUNT, invited) 巻: 23 ページ: 2153-2164
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Trapping of an α-Chiral Carbanion of Acyclic Nitrile by a Carbon Electrophile (2012)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Tomo Takegawa, Hidaka Ikemoto, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 2897-2899
  • 査読あり
• [雑誌論文] DISCUSSION ADDENDUM FOR: [3 + 4] Annulation Using a [β-(Trimethylsilyl)acryloyl]silane and the Lithium Enolate of an α,β-Unsaturated Methyl Ketone: (1R,6S,7S)-4-(tert-Butyldimethylsiloxy)-6-(trimethylsilyl)bicyclo[5.4.0]undec-4-en-2-one (2012)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda, Michiko Sasaki
  • 雑誌名: Org. Synth 巻: 89 ページ: 267-273
  • 査読あり
• [雑誌論文] Steric Course of the Electrophilc Substitution of a Lithiocarbanion Generated from (S,E)-1-Phenylbut-2-en-1-yl Diisopropylcarbamate and Solvent Effects (2011)
  • 著者名/発表者名: Hidaka Ikemoto, Michiko Sasaki, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem ページ: 6553-6557
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Siloxyallenes from Alkynoyl Silanes by Reduction and a Brook Rearrangement and Their Subsequent Trapping in a [4+2] Cycloaddition (2011)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Yasuhiro Kondo, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 6375-6378
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solvent Effects on the Steric Course of [2,3]-Wittig Rearrangement of (S,E)-(3-(allyloxy)prop-1-ene-1,3-diyl)dibenzene and Its Derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: Hidaka Ikemoto, Michiko Sasaki, Kei Takeda
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem ページ: 6643-6650
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal Total Syntheses of (+)-Prelaureatin and (+)-Laurallene by Diastereoselective Brook Rearrangement-Mediated [3 + 4] Annulation (2010)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Kazuhisa Oyamada, Kei Takeda
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 75 ページ: 3941-3943
  • 査読あり
• [学会発表] Evaluation of the configurational stability of carbanions next to conjugating electron-withdrawing groups (2013)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 19th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Melbourne, Australia
  • 年月日: 20130901-06
• [学会発表] Enantioselective trapping of an α-chiral carbanion of acyclic nitrile by a carbon electrophile (2013)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 19th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Melbourne, Australia
  • 年月日: 20130901-06
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Allenes via Tandem Enantioselective Reduction/Brook Rearrangement (2011)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 10th International Symposium on Organic Reactions
  • 発表場所: Yokohama
  • 年月日: 20111121-24
• [学会発表] Chiral Organolithiums Next to a Conjugative Electron-Withdrawing Group: Their Configurational Stability and Enantioselective Trapping by an Electrophile (2011)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: The 242nd National Meeting of the American Chemical Society
  • 発表場所: Denver, Colorado, USA
  • 年月日: 20110828-0901
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Siloxyallenes from Alkynoylsilanes Via Tandem Enantioselective Reduction/Brook Rearrangement and Their Subsequent Trapping by [4 + 2] Cycloaddition (2011)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 42nd National Organic Chemistry Symposium
  • 発表場所: Princeton, NJ, USA
  • 年月日: 20110605-09
• [学会発表] Enantioselective Generation of Mesomerically-Stabilized Lithiocarbanions and Evaluation of Their Configurational Stability (2011)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 42nd National Organic Chemistry Symposium, Princeton University
  • 発表場所: Princeton, NJ, USA
  • 年月日: 20110605-09
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Siloxyallenes from Alkynylacylsilanes via Tandem Enantioselective Reduction/Brook rearrangement (2010)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 22nd International Symposium on Chirality (Chirality 2010; ISCD-22)
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 20100712-15
• [学会発表] Solvent Effects on the Configurational Stability of Chiral Carbanions (2010)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 22nd International Symposium on Chirality (Chirality 2010; ISCD-22)
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 20100712-15
• [備考] ホームページ
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/index.html
• [備考]
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