高反応性中間体ボリルエナミン類の特徴を活用する新規ドミノ反応の開発

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22790028
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 神戸薬科大学
• 研究代表者: 上田 昌史 神戸薬科大学, 薬学部, 講師 (00340935)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• キーワード: 合成化学 / ラジカル反応 / 共役イミン

研究概要

アルキンに共役したオキシムエーテルへのトリエチルボランをラジカル開始剤とした炭素ラジカル付加反応を検討した結果、位置選択的にβ-付加体が得られた。次に、有機銅試薬を用いたアルキニルオキシムエーテルへの求核付加反応を行ったところ、ラジカル反応とは付加する位置が逆転しα位にアルキル基が導入された付加体が得られた。さらに、位置選択性の逆転現象を解明するために、計算化学を用いて、遷移状態や活性化エネルギーなどを検討した。

研究成果

• [雑誌論文] Copper(II) Chloride-Mediated Cyclization Reaction of N-Alkoxy-ortho-alkynylbenzamides (2011)
  • 著者名/発表者名: Jithunsa, M.; Ueda, M.; Miyata, O.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13(3) ページ: 518-521
• [雑誌論文] Benzyl Radical Addition Reaction through the Homolytic Cleavage of a Benzylic C-H Bond (2011)
  • 著者名/発表者名: Ueda, M.; Kondoh, E.; Ito, Y.; Shono, H.; Kakiuchi, M.; Ichii, Y.; Kimura, T.; Miyoshi, T.; Naito, T.; Miyata, O.
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 巻: 9(7) ページ: 2062-2064
• [雑誌論文] Silver-Catalyzed Synthesis of Disubstituted Isoxazoles by Cyclization of Alkynyl Oxime Ethers (2011)
  • 著者名/発表者名: Ueda, M.; Ikeda, Y.; Sato, A.; Ito, Y.; Kakiuchi, M.; Shono, H.; Miyoshi, T.; Naito, T.; Miyata, O.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67(25) ページ: 4612-4615
• [雑誌論文] Palladium-catalyzed Cross Coupling Reaction of N-Alkoxyimidoyl Bromides and Its Application to One-pot Synthesis of N-Arylamines (2011)
  • 著者名/発表者名: Ueda, M.; Sugita, S.; Aoi, N.; Sato, A.; Ikeda, Y.; Miyoshi, T.; Naito, T.; Miyata, O.
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 巻: 59(9) ページ: 1206-1208
• [雑誌論文] Regiodivergent Addition of Carbon Unit to Dual-Activated Alkynes for Stereoselective Construction of Tetrasubstituted Alkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Ueda, M.; Matsubara, H.; Yoshida, K.; Sato, A.; Naito, T.; Miyata, O.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 17(6) ページ: 1789-1792
• [雑誌論文] Direct Synthesis of Trisubstituted Isoxazoles through Gold-Catalyzed Domino Reaction of Alkynyl Oxime Ethers (2010)
  • 著者名/発表者名: Ueda, M.; Sato, A.; Ikeda, Y.; Naito, T.; Miyata, O.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 12(11) ページ: 2594-2597
• [雑誌論文] Indium(I)-Mediated Radical Carbon-Carbon Bond-Forming Reaction in Aqueous Media (2010)
  • 著者名/発表者名: Ueda, M.; Miyabe, H.; Torii, M.; Kimura, T.; Miyata, O.; Naito, T.
  • 雑誌名: Synlett 巻: 9 ページ: 1341-1344
• [雑誌論文] Synthesis of Fluorinated Imines by Addition of Fluoroalkyl Radicals to Conjugated Imines (2010)
  • 著者名/発表者名: Ueda, M.; Iwasada, E.; Miyabe, H.; Miyata, O.; Naito, T.
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 12 ページ: 1999-2004
• [雑誌論文] Efficient Entry into 2-Substituted Tetrahydroquinoline Systems through Alkylative Ring Expansion : Stereoselective Formal Synthesis of(±)-Martinellic Acid (2010)
  • 著者名/発表者名: Ueda, M.; Kawai, H ; Hayashi, M.; Naito, T.; Miyata, O.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 75(3) ページ: 914-921
• [学会発表] アルキニルN-アルコキシイミン類およびアミド類の遷移金属による閉環反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 上田昌史, Manita Jithunsa, 佐藤あおい, 三好哲也, 宮田興子
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2011-11-07
• [学会発表] ラジカル付加反応と[3, 3]-シグマトロピー転位が連動する新規ドミノ型反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 上田昌史, 伊藤勇太, 一井裕妃, 垣内麻衣子, 庄野裕子, 三好哲也, 宮田興子
  • 学会等名: 第61回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] Synthesis of Benzofuro [2, 3-b] pyrroles through a Radical Addition/ [3, 3]-Sigmatropic Rearrangement/Cyclization/Lactamization Cascade (2011)
  • 著者名/発表者名: Masafumi Ueda, Yuta Ito, and Okiko Miyata
  • 学会等名: 5th Pacific Symposium on Radical Chemistry
  • 発表場所: 和歌山
  • 年月日: 2011-09-25
• [学会発表] ベンジル位のC-H結合開裂反応による炭素ラジカルの生成と電子不足オレフィンへの付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 上田昌史, 近藤瑛子, 三好哲也, 内藤猛章, 宮田興子
  • 学会等名: 第60回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 枚方
  • 年月日: 2010-10-30
• [学会発表] Transition Metal-mediated Cyclization of N-Alkoxy-o-alkynylbenzamides for Chlorinated Heterocycles (2010)
  • 著者名/発表者名: Jithunsa M., Ueda M., Miyata O.
  • 学会等名: The 6th International Symposium on Integrated Synthesis
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2010-10-24
• [学会発表] アルキニルオキシムエーテル類の遷移金属触媒を用いた閉環反応の開発:多置換イソキサゾール合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 上田昌史, 佐藤あおい, 三好哲也, 内藤猛章, 宮田興子
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-15
• [学会発表] Synthesis of Highly Substituted Isoxazoles through Transition Metal-Catalyzed Cyclization of Alkynyl Oxime Ethers (2010)
  • 著者名/発表者名: Ueda M., Sato A., Miyoshi T., Naito T., Miyata O.
  • 学会等名: The 18th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Bergen
  • 年月日: 2010-08-03