研究実績の概要 |
有機分子配位子(オレイルアミンやオレイン酸)で保護された二元合金ナノ粒子の高温液相合成を行い、TEM, STEM-EDS, XRD, XPS, XAFS測定等を用いてナノ粒子の合金構造(粒径、形態、分散性)を推定し、水素発生反応(HER)や酸素還元反応(ORR)における電極触媒としての電気化学特性(CV, LSV, EIS)を評価し、反応活性の高い合金触媒の探索と粒子形態の制御法を確立することを目標とした。 令和5年度には、窒素雰囲気下でマイクロ波急速加熱を用いて、貴金属と卑金属の組合せ(例えば、Pt-Co, Pt-Ni等)の二元合金ナノ粒子の液相化学合成に成功した。金属組成比、オレイルアミン/オレイン酸の比を変化させたナノ粒子の構造・組成解析は、XRD, XPS, XAFS測定を用いて行った。酸素発生反応(OER)やORRの電気化学反応については三極式電解槽を用いて行い、一連のCV測定、LSV測定、CA測定、EIS測定から電気化学特性を評価した。 同様にスピネル型二元合金酸化物ナノ粒子触媒(Co/Mn, Co/Ni複合酸化物)を合成し、OERとORR反応活性を系統的に評価した。さらに過電圧印加時の触媒表面の酸化状態や構造歪みの変化をoperando XAFS測定から評価することができた。 今後は、酸性あるいはアルカリ水溶液中での、Pt-CoとPt-Niの二元合金ナノ粒子のHER反応やORR反応を中心に、酸化還元活性、安定性、耐久性等の電気化学特性(CV, LSV, EIS)の評価を行い、電極表面上での電子移動速度や律速段階等の反応メカニズムやダイナミクスに及ぼす合金効果(サイズ効果や結合電子状態)の影響について詳細に検討する。
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