| 研究課題/領域番号 |
22K14716
|
|---|
| 研究機関 | 横浜薬科大学 |
|---|
研究代表者 |
奥野 義規 横浜薬科大学, 薬学部, 准教授 (90449405)
|
|---|
| 研究期間 (年度) |
2022-04-01 – 2026-03-31
|
| キーワード | 固定化触媒 / フロー反応 / グリーンケミストリー / 不斉触媒 / グラフト重合 / ヘリカル高分子 / 多機能高分子 |
|---|
| 研究実績の概要 |
高分子固定化において二段グラフト重合法を利用する。この重合法は、連続的に配置した機能性高分子の合成や異なる機能を持つ高分子の区画制御を可能にする。その際、不斉を有するヘリカル高分子を固定化することで高分子上に巨大な不斉環境を形成でき、不斉触媒としても利用することができるようになると考えた。さらに、マイクロ波によってDMAP誘導体を固定化することで、反応時間を短縮するとともに幹高分子の劣化を抑え、DMAP誘導体による不斉合成ができると考えた。以上の機能を持つ高分子触媒の開発を目的とする。
方法としては、①N-トリフェニルメチルメタクリルアミド(TrMAM)と②アクリル酸を不織布に二段グラフト重合する。この際、モノマーの濃度や二段グラフトを行う際の反応条件を変えることで、グラフト率が異なる不織布を合成する。その後マイクロ波を用いてDMAP誘導体を固定化し、固定化できなかったポリアクリル酸のカルボニル基をエンドキャッピングする。
二段グラフト重合におけるTrMAMの重合において、TrMAMの濃度や反応条件を変え、0.7～12.0%のグラフト率を持つ不織布を合成することができた。DMAP誘導体を固定化した不織布を用いた(±)-1-Phenylethanolと無水酢酸のエステル不斉合成では反応が進まないことがあった。これはDMAP誘導体固定化後の未反応のポリアクリル酸のエンドキャッピングが不十分であり、カルボキシ基がエステル化したことが考えられる。
|
| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
3: やや遅れている
理由
これまで、グラフト重合のためのモノマー合成において、安定剤含有の無水THFを溶媒として用いてきたが、重合率が安定していなかった。そのため、精製したとはいえわずかに重合禁止剤が残っている可能性があると考えた。また、ヘリカル高分子を重合する際、モノマーの大量合成が必須であることから、二段グラフト重合の反応条件の検討に遅れが生じてしまっている。
|
| 今後の研究の推進方策 |
今後は、再度溶媒を変更し、モノマーの大量合成を行う。
また、そのモノマーを用いて二段グラフト重合の反応条件の検討を実施する。
同時に、他の多機能高分子作成にも着手する。
|
| 次年度使用額が生じた理由 |
高分子触媒合成において、遅れが生じてしまっているため、フロー反応への展開ができていない。
次年度はフロー装置購入計画がある。
|
