| 研究課題/領域番号 |
22K19025
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| 研究機関 | 名古屋大学 |
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研究代表者 |
忍久保 洋 名古屋大学, 工学研究科, 教授 (50281100)
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| 研究期間 (年度) |
2022-06-30 – 2024-03-31
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| キーワード | 反芳香族性 / 電荷移動錯体 / 電子供与体 / 電子受容体 |
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| 研究実績の概要 |
反芳香族分子は、高いHOMOと低いLUMOを両立できるという他の有機分子にはない特異な電子構造を有する。このため反芳香族分子は、芳香族分子よりも電子・正孔の授受に関して本質的に優れているはずである。これらのことから、反芳香族分子は優れた電子供与体(ドナー)としても電子受容体(アクセプター)としても機能する可能性を秘めている。本研究では、申請者が開発した安定な反芳香族分子ノルコロールニッケル錯体を用いて電荷移動錯体を合成し、その物性や機能を明らかにすることを目的として進めた。
本年度は、フェニル基をもつノルコロールニッケル錯体を電子供与体として、種々の電子受容体との電荷移動錯体の形成を試みた。ノルコロールニッケル錯体をと種々のベンゾキノン誘導体を溶液中で混合し、徐々に溶媒を揮発させることで共結晶を作成した。その結果、フルオラニル、クロラニル、ブロマニルを用いた場合に共結晶の作成に成功した。単結晶X線構造解析の結果、これらの結晶中ではノルコロールとキノンが交互に積層した構造を形成していることが分かった。分離積層構造の形成は見られなかった。また、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-ベンゾキノンとの共結晶化を試みたが、混合物が反応してしまい電荷移動錯体を得ることはできなかった。一方、アクセプターとしてTCNEを用いた場合には共結晶が生成し、ノルコロールユニットどうしが僅かに積層した構造を取ることが明らかになった。得られた電荷移動錯体の各種物性について調査を行った。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
ノルコロールニッケル錯体に様々なアクセプター分子を混合し、共結晶の作成に成功した。それぞれの電荷移動錯体について構造解析に成功した。
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| 今後の研究の推進方策 |
ノルコロールのドナー性をより向上させることで、より電荷移動量の多い電荷移動錯体の形成が可能になると期待できる。そこで、メゾ位に電子供与性の置換基であるアルコキシフェニル基、アミノフェニル基をもつノルコロールニッケル錯体を合成し、その電気化学特性を明らかにすることでのナー性を評価する。合成した電子豊富なノルコロールと各種アクセプター分子との電荷移動錯体の形成を検討し、得られた錯体の物性を評価する。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
若手の共同研究者を国際学会に参加させる予定であったが、Covid-19の状況に鑑み取りやめた。今後の使用計画については初年度に得た知見に基づいて新たな分子設計を行い、それらを合成していくための試薬等に使用する予定である。
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