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2023 年度 実績報告書

新規球状ナノカーボンの合理的設計と短工程合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 22K19067
研究機関奈良先端科学技術大学院大学

研究代表者

荒谷 直樹  奈良先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 准教授 (60372562)

研究期間 (年度) 2022-06-30 – 2024-03-31
キーワードナノカーボン / 超分子化学 / 発光 / 対称性
研究実績の概要

ゲスト分子の取り込み可能なサイズの内部空間をもつケージ状分子を合成する戦略として、通常は合成の容易さから超分子法や金属配位が用いられることが多い。しかしながら可逆的な弱い相互作用を用いて構築するケージ状化合物は溶媒などの外部環境によっては安定性を保つことが難しい。
本研究では超分子的相互作用より強固である共有結合からなるケージ状分子の合成に挑戦した。広いπ共役系を有するお椀型分子のコラニュレンを鍵出発物質として対面型二量体にすることで,ボトムアップ的に球形ナノカーボンを短工程で構築し,分子設計自由度の高いケージ状分子を合成できた。本ケージ状分子をc-cageと名付けた。c-cageは修飾位置の違いによるラセミ体とメソ体が約1:1の混合物として得られた。本研究ではこれまでに,コラニュレンケージの合成法の確立,ラセミ体とメソ体の分離法の確立,単結晶エックス線構造解析による構造の確定、ラセミ体の光学分割,内包可能な分子の調査,内包分子に依存する物性の探索,キロプティカル特性の測定を行った。また、ヘキサベンゾコロネンをパネル分子とするケージ状化合物の合成に成功した。共有結合によって構築したケージ状化合物は化学的に安定であるため,内包分子の化学変換やケージそのものの誘導体化が期待できる。また,熱分析から高温でケージ分子が分解するまでゲスト分子はケージ中に保たれることがわかった。赤外分光測定の解析により、孤立した溶媒分子の振動が得られた。さらに,P体M体を光学分割したエナンチオピュアなc-cageの円偏光発光 (CPL) などのキロプティカル物性を検討した。有機物としては比較的大きな異方性因子g値が得られた。

  • 研究成果

    (25件)

すべて 2024 2023 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (11件) (うち国際共著 7件、 査読あり 11件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (10件) (うち国際学会 4件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] Jiangsu University/Hunan Normal University(中国)

    • 国名
      中国
    • 外国機関名
      Jiangsu University/Hunan Normal University
  • [国際共同研究] ETH(スイス)

    • 国名
      スイス
    • 外国機関名
      ETH
  • [国際共同研究] Paris-Saclay/University Paul Sabatier(フランス)

    • 国名
      フランス
    • 外国機関名
      Paris-Saclay/University Paul Sabatier
  • [雑誌論文] Synthesis of Hybrid Porphyrin(2.1.2.1)s and Their Complexation2024

    • 著者名/発表者名
      Dong Yuting、Morimoto Hirofumi、Lv Xiaojuan、Mo Xuehuan、Chen Feng、Wu Fan、Aratani Naoki、Qiu Fengxian、Xue Songlin
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 89 ページ: 1626~1632

    • DOI

      10.1021/acs.joc.3c02294

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] On-surface smooth polymerization of 5,11-bianthryl-anthradithiophene2024

    • 著者名/発表者名
      Kasahara Shoma、Ohtomo Manabu、Hayashi Ryunosuke、Fushimi Naoki、Yamaguchi Junichi、Matsuo Kyohei、Aratani Naoki、Sato Shintaro、Hayashi Hironobu、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 53 ページ: upae036

    • DOI

      10.1093/chemle/upae036

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of π-conjugated polycyclic compounds by late-stage extrusion of chalcogen fragments2024

    • 著者名/発表者名
      Okba Aissam、Simon Marques Pablo、Matsuo Kyohei、Aratani Naoki、Yamada Hiroko、Rapenne Gwenael、Kammerer Claire
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      巻: 20 ページ: 287~305

    • DOI

      10.3762/bjoc.20.30

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] A Series of Soluble Planar Oligorylenes up to Hexarylene2023

    • 著者名/発表者名
      Fujita Ryuichi、Yoshida Shoko、Kano Haruka、Matsuo Kyohei、Hayashi Hironobu、Yamada Hiroko、Aratani Naoki
    • 雑誌名

      Chinese Journal of Chemistry

      巻: 41 ページ: 1023~1027

    • DOI

      10.1002/cjoc.202200692

    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Atropisomerism Study of Large Cycloarylenes: [n]Cyclo‐4,10‐Pyrenylenes’ Case2023

    • 著者名/発表者名
      Kurosaki Ryo、Morimoto Hirofumi、Matsuo Kyohei、Hayashi Hironobu、Yamada Hiroko、Aratani Naoki
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 29 ページ: e202203848

    • DOI

      10.1002/chem.202203848

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enhanced Four‐Electron Oxygen Reduction Selectivity of Clamp‐Shaped Cobalt(II) Porphyrin(2.1.2.1) Complexes2023

    • 著者名/発表者名
      Xue Songlin、Ryan Osterloh W.、Lv Xiaojuan、Liu Ningchao、Gao Yimei、Lei Haitao、Fang Yuanyuan、Sun Zhongti、Mei Peifeng、Kuzuhara Daiki、Aratani Naoki、Yamada Hiroko、Cao Rui、Kadish Karl M.、Qiu Fengxian
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 62 ページ: e202218567

    • DOI

      10.1002/anie.202218567

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Bent Dithienoporphyrin(2.1.2.1): Synthesis, Structure, Optical and Electronic Properties, and Metal Complexation2023

    • 著者名/発表者名
      Lv Xiaojuan、Morimoto Hirofumi、Liu Ningchao、Kuzuhara Daiki、Aratani Naoki、Yamada Hiroko、Qiu Fengxian、Xue Songlin
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 88 ページ: 3466~3473

    • DOI

      10.1021/acs.joc.2c02520

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Highly Robust and Antiaromatic Rhenium(I) Rosarin2023

    • 著者名/発表者名
      Lv Xiaojuan、Gao Hu、Wu Fan、Liu Ningchao、Ueno So、Yang Xiaoliang、Zhang Tao、Aratani Naoki、Yamada Hiroko、Qiu Fengxian、Shen Zhen、Xue Songlin
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 62 ページ: 4747~4751

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.3c00061

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] A Quadruply Bridged Non‐Offset Face‐to‐Face Porphyrin Dimer and Cross‐Shaped Pentameric Porphyrin Tapes Based on 2,7,12,17‐Tetrakis(pinacolatoboryl) Ni(II) Porphyrin2023

    • 著者名/発表者名
      Ye Meng、Deng Fangling、Xu Ling、Rao Yutao、Yin Bangshao、Zhou Mingbo、Kurosaki Ryo、Aratani Naoki、Osuka Atsuhiro、Song Jianxin
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 62 ページ: e202300260

    • DOI

      10.1002/anie.202300260

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis, characterization and electrochemistry of mono- and dirhodium(I) meso-diaryl dibenzoporphyrin(2.1.2.1) complexes2023

    • 著者名/発表者名
      Xiao Bentian、Osterloh W. Ryan、Lv Xiaojuan、Fang Yuanyuan、Kuzuhara Daiki、Aratani Naoki、Yamada Hiroko、Qiu Fengxian、Xue Songlin、Kadish Karl M.
    • 雑誌名

      Journal of Porphyrins and Phthalocyanines

      巻: 27 ページ: 1364~1375

    • DOI

      10.1142/S1088424623500967

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Complexation study of a 1,3-phenylene-bridged cyclic hexa-naphthalene with fullerenes C60 and C70 in solution and 1D-alignment of fullerenes in the crystals2023

    • 著者名/発表者名
      Mei Peifeng、Morimoto Hirofumi、Okada Yuta、Matsuo Kyohei、Hayashi Hironobu、Saeki Akinori、Yamada Hiroko、Aratani Naoki
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 13 ページ: 33459~33462

    • DOI

      10.1039/d3ra06526j

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 近赤外吸収オリゴリレンビスイミドの合成研究2023

    • 著者名/発表者名
      笠倉望路・吉田祥子・山田容子・荒谷直樹
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] π拡張ジベンゾジヒドロピレンの合成と光学特性2023

    • 著者名/発表者名
      森本裕詞・松尾恭平・山田容子・荒谷直樹
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] エッジ修飾グラフェンナノリボンの表面化学合成2023

    • 著者名/発表者名
      林 宏暢・川村 真由・荒谷 直樹・大伴 真名歩・佐藤 信太郎、山田 容子
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] 非対称型メゾ置換テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成と電荷輸送特性2023

    • 著者名/発表者名
      宮﨑和哉・松尾恭平・荒谷直樹・山田容子
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] 光と熱刺激によるアントラセン超分子多形の制御2023

    • 著者名/発表者名
      山内 光陽・中西 秀徳・荒谷 直樹・山田 容子
    • 学会等名
      2023年光化学討論会
  • [学会発表] 非対称型メゾ置換テトラベンゾポルフィリンの結晶構造と電荷輸送特性2023

    • 著者名/発表者名
      宮﨑 和哉・松尾 恭平・水畑 吉行・荒谷 直樹・山田 容子
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
  • [学会発表] Buckyball as an Electron Donor in a C60-Xanthene Dye Dyad2023

    • 著者名/発表者名
      Haruka Kano, Kosaku Kato, Akira Yamakata, Hiroko Yamada, Naoki Aratani
    • 学会等名
      Curo-pi5
    • 国際学会
  • [学会発表] Novel Synthetic Method and Photochromic Reactions of Dibenzodimethyldihydropyrenes2023

    • 著者名/発表者名
      N. Aratani, H. Morimoto, K. Matsuo, H. Yamada
    • 学会等名
      ISOP2023
    • 国際学会
  • [学会発表] Control of anthracene supramolecular structures by photo and thermal stimulation2023

    • 著者名/発表者名
      M. Yamauchi, H. Nakanishi, N. Aratani, H. Yamada
    • 学会等名
      ISOP2023
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Charge Transport Properties of Unsymmetrical Meso-Substituted Tetrabenzoporphyrin Derivatives2023

    • 著者名/発表者名
      Kazuya Miyazaki Kyohei Matsuo Naoki Aratani Hiroko Yamada
    • 学会等名
      Faraday Discussion
    • 国際学会
  • [備考] https://mswebs.naist.jp/LABs/env_photo_greenmat/

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公開日: 2024-12-25  

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