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2023 年度 実績報告書

新規リチウム塩を用いた濃厚電解液のイオン溶媒和と基礎物性に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 22KF0149
配分区分基金
研究機関横浜国立大学

研究代表者

上野 和英  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 准教授 (30637377)

研究分担者 PHILIPPI FREDERIK  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 外国人特別研究員
研究期間 (年度) 2023-03-08 – 2024-03-31
キーワードリチウムイオン輸率 / イオン伝導率 / 濃厚電解液 / 電解液
研究実績の概要

現在のリチウム系二次電池に使用されている電解液には、全体のイオン伝導に対して電極反応に関与するリチウムイオンの寄与する割合(リチウムイオン輸率)が低いという課題があり、これが急速充放電性能や高エネルギー密度化へのボトルネックの一つとなっている。本研究では、リチウムイオン輸率とイオン伝導率の両立を目指し、リチウム塩を高濃度に溶媒へ溶解させた濃厚電解液を対象として、どのようなリチウム塩を用いれば上記の特性を達成できるのか、学術的な基礎に立脚した理論的・実験的なアプローチの両面から、多数のリチウム塩を系統的にスクリーニングした。検討の結果、従来の電解質のリチウムイオン輸率(0.2~0.4)を凌駕する0.9程度のリチウムイオン輸率を示す電解液の創製に有用な新規アニオンを見出した。この値は低分子のリチウム塩、溶媒を用いた液体電解質では、これまで報告された系の中でも極めて高い値である。濃厚電解液理論に基づいたイオン輸送の精密な解析、eNMRを用いた電場下でのイオン移動度測定、分極力場を用いた分子動力学シミュレーションなど最先端分析手法に基づくイオン輸送メカニズムの詳細な解析により、新規非対称アニオンのイオン輸送への効果を明らかにした。一方で、このアニオンを用いた濃厚電解液は必ずしも十分に高いイオン伝導性を与えないことも分かった。その他、様々なリチウム塩を用いたスクリーニング試験の結果、リチウムイオン輸率とイオン伝導率には、トレードオフの関係があることを明確に示した。すなわち、高いイオン伝導性と高いリチウムイオン輸率を両立するためにはアニオンと溶媒の配位傾向のバランスが重要な設計パラメータのひとつであることを明らかにし、そのための設計指針を提案するに至った。

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2024 2023 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 1件、 査読あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (3件) (うち国際学会 2件)

  • [国際共同研究] University of Munster(ドイツ)

    • 国名
      ドイツ
    • 外国機関名
      University of Munster
  • [国際共同研究] Kings College London(英国)

    • 国名
      英国
    • 外国機関名
      Kings College London
  • [国際共同研究] Consiglio Nazionale delle Ricerche(イタリア)

    • 国名
      イタリア
    • 外国機関名
      Consiglio Nazionale delle Ricerche
  • [雑誌論文] Evolving better solvate electrolytes for lithium secondary batteries2024

    • 著者名/発表者名
      Philippi Frederik、Middendorf Maleen、Shigenobu Keisuke、Matsuyama Yuna、Palumbo Oriele、Pugh David、Sudoh Taku、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Sch?nhoff Monika、Shinoda Wataru、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: - ページ: -

    • DOI

      10.1039/D4SC01492H

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Molecular Level Origin of Ion Dynamics in Highly Concentrated Electrolytes2023

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu Keisuke、Tsuzuki Seiji、Philippi Frederik、Sudoh Taku、Ugata Yosuke、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide、Shinoda Wataru
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry B

      巻: 127 ページ: 10422~10433

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.3c05864

    • 査読あり
  • [雑誌論文] On the concentration polarisation in molten Li salts and borate-based Li ionic liquids2023

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu Keisuke、Philippi Frederik、Tsuzuki Seiji、Kokubo Hisashi、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 25 ページ: 6970~6978

    • DOI

      10.1039/D2CP05710G

    • 査読あり
  • [学会発表] Conductivity vs. Lithium transference; the ongoing search for optimal battery electrolytes2023

    • 著者名/発表者名
      Frederik Philippi
    • 学会等名
      COIL Congress on Ionic Liquids in Lyon/France
    • 国際学会
  • [学会発表] Viscosity and design of imide ionic liquids: flexibility, fluorination, and mass of the anions2023

    • 著者名/発表者名
      Frederik Philippi
    • 学会等名
      COIL Congress on Ionic Liquids in Lyon/France
    • 国際学会
  • [学会発表] Highly Symmetric Room Temperature Ionic Liquids2023

    • 著者名/発表者名
      Frederik Philippi
    • 学会等名
      第13回イオン液体討論会

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公開日: 2024-12-25  

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