| 研究課題/領域番号 |
22J20934
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究機関 | 北海道大学 |
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研究代表者 |
安藤 廉平 北海道大学, 大学院総合化学院, 特別研究員(DC1)
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| 研究期間 (年度) |
2022-04-22 – 2025-03-31
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| キーワード | 有機金属錯体 / 有機結晶 / 結晶性分子ローター |
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| 研究実績の概要 |
NHC 銅(I)錯体を用いた分子間ギア運動のエントロピー効果を固体内で制御：
予備成果として化合物がすでに得られていた連動部位の数の異なる分子の詳細な回転挙動を固体NMR測定を用いて明らかにした。固体NMR測定の結果、当初の予想通り回転部位が増えることで、連動運動におけるエントロピー変化が確認できた。
NHC金(I)錯体を用いた巨大な回転部位を有する分子ローターの合成：
本研究の目的の１つは、「大きな分子骨格をローター部位とした結晶中における連動運動の実現」である。一般的に分子骨格が大きくなるほど、結晶内での相互作用も大きくなる傾向にあるため、大きな分子骨格をローターとした結晶性分子ローターの実現自体が困難な課題となっている。本年度はこの課題を解決すべくN-ヘテロ環状カルベン(NHC)金属錯体を用いて従来のローター部位よりも大きな骨格を有する結晶性分子ローターの開発を行った。立体的に嵩高いNHC金(I)錯体を用いることで、これまで報告されたなかで最も回転半径が大きく、分子サイズの大きなトリプチセン骨格と、それを上回るペンチプチセン骨格をローター部位とした２核錯体の合成、また結晶中における回転運動の調査を行った。単結晶X線構造解析の結果から当初の目論見通り、嵩高いNHC配位子によって、いずれの分子も結晶中においてローター部位周辺が立体的に空いたパッキングをとっていることが明らかとなった。また、固体NMR測定の結果から両分子とも結晶中で分子回転を示すことがわかった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
当初の計画では「NHC 金属錯体を用いたヘキサアリールベンゼンの分子内ギア運動の制御と固体発光（令和４年度予定）」であったが、化合物合成の初期段階で難航しており、予想したほどの進展は得られなかった。一方で、次年度の計画予定であった「NHC 金属錯体を用いた分子間ギア運動のエントロピー効果を固体内で制御（令和５年度予定）」については、当初予想した通りの結果が得られており、予想以上の進捗が得られた。また、「非対称な NHC 金属錯体を用いたトリプチセンの分子間ギア運動の実現（令和６年度予定）」の前段階としてNHC金属錯体を用いた大きな回転部位を有する結晶性分子ローターの開発に成功した。以上の通り、全体を通して研究が進展していると言える。
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| 今後の研究の推進方策 |
今年度の研究計画は「NHC 金属錯体を用いた分子間ギア運動のエントロピー効果を固体内で制御（令和５年度予定）」を引き続き行っていく。また、新たな研究計画として「NHC 金属錯体を用いた双極子を有する回転部位の連動運動制御」を行っていく予定である。さらにこれらの研究が十分に進展した場合には「非対称な NHC 金属錯体を用いたトリプチセンの分子間ギア運動の実現（令和６年度予定）」にも着手する。
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