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2013 年度 研究成果報告書

π共役系高分子の精密合成を志向した高効率C-H結合アリール化触媒の開発研究

研究課題

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研究課題/領域番号 23350042
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関京都大学

研究代表者

小澤 文幸  京都大学, 化学研究所, 教授 (40134837)

連携研究者 脇岡 正幸  京都大学, 化学研究所, 助教 (50598844)
研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2014-03-31
キーワード直接的アリール化 / パラジウム触媒 / 触媒機構 / π共役系高分子
研究概要

ハロゲン化アリールとヘテロ芳香族化合物の直接的アリール化重合に高活性なパラジウム触媒を開発した。反応により合成されるπ共役系高分子は、太陽電池や電界効果トランジスターなどの材料として有用である。まず、触媒中間体モデルを用いて、反応速度論とDFT計算により反応機構を詳しく解析した。その結果、この錯体は会合して不活性化しやすいが、P(o-MeOC6H4)3 (L1) を配位子に用いることによってこの会合を制御することができ、高い触媒活性を発現できることが分かった。すなわち、パラジウムとL1配位子 (1 mol%) を用いて、種々のドナーアクセプター型π共役系高分子を高収率で合成することに成功した。

  • 研究成果

    (28件)

すべて 2014 2013 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (20件) (うち招待講演 8件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] A Highly Efficient Catalyst for the Synthesis of Alternating Copolymers with Thieno[3,4-c]pyrrole-4,6-dione Units via Direct Arylation Polymerization2014

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 市原暢子, 北野裕太郎, 小澤文幸
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 47 ページ: 626-631

    • DOI

      10.1021/ma4023668

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Factors Controlling the Reactivity of Heteroarenes in Direct Arylation with Arylpalladium Acetate Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 中村友紀, 日原由博, 小澤文幸, 榊 茂 好
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32 ページ: 4423-4430

    • DOI

      10.1021/om400636r

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Highly Efficient Catalytic System for Polycondensation of 2,7-Dibromo-9,9- dioctylfluorene and 1,2,4,5-Tetrafluoro- benzene via Direct Arylation2013

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 北野裕太郎, 小澤文幸
    • 雑誌名

      Macro- molecules

      巻: 46 ページ: 370-374

    • DOI

      10.1021/ma302558z

    • 査読あり
  • [雑誌論文] パラジウム触媒直接的アリール化重合 : π共役系高分子の新合成法2013

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 小澤文幸
    • 雑誌名

      OM News

      ページ: 66-71

    • URL

      http://www.kinka.or.jp/om/omnews_archive/2013_02.html

  • [雑誌論文] Direct Arylation of 2-Methylthiophene with Isolated [PdAr(μ-O2CR)(PPh3)]n Complexes : Kinetics and Mechanism2012

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 中村友紀, 王 奇峰, 小澤文幸
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 31 ページ: 4810-4816

    • DOI

      10.1021/om300367k

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of End-capped Regioregular Poly(3-hexyl- thiophene)s via Direct Arylation2012

    • 著者名/発表者名
      王奇峰, 脇岡正幸, 小澤文幸
    • 雑誌名

      Macromol Rapid Commun

      巻: 33 ページ: 1203-1207

    • DOI

      10.1002/marc.201200076

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Arylation of Heteroarenes Catalyzed by a Pd/1,10-Phenanthroline Complex2011

    • 著者名/発表者名
      滝田良, 藤田大地, 小澤文幸
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 959-963

    • DOI

      10.1055/s-0030-1259727

    • 査読あり
  • [学会発表] A Highly Efficient Catalyst for the Synthesis of Alternating Copolymers with Thieno[3,4-c]pyrrole-4,6-dione Units via Direct Arylation Polymerization2014

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 北野裕太郎,小澤文幸
    • 学会等名
      The 3rd International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis
    • 発表場所
      九州大学, 福岡
    • 年月日
      2014-01-10
  • [学会発表] Ligand Effects on Direct Arylation of 2-Methylthiophene with Isolated Arylpalladium Complexes2014

    • 著者名/発表者名
      中村友紀, 日原由博, 脇岡正幸, 小澤文幸, 榊茂好
    • 学会等名
      The 3rd International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis
    • 発表場所
      九州大学, 福岡
    • 年月日
      2014-01-10
  • [学会発表] アリールパラジウム錯体によるヘテロアレーン類の直接的アリール化2013

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 小澤文幸
    • 学会等名
      第9回有機元素セミナー
    • 発表場所
      京都大学, 宇治
    • 年月日
      2013-11-30
    • 招待講演
  • [学会発表] パラジウム触媒直接的アリール化重合 : π共役系高分子の新合成法2013

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸
    • 学会等名
      第1回触媒化学融合研究センター講演会
    • 発表場所
      産業技術総合研究所, 筑波
    • 年月日
      2013-10-10
    • 招待講演
  • [学会発表] 直接的アリール化重合,その現状と可能性2013

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸
    • 学会等名
      有機合成夏期セミナー 明日の有機合成化学
    • 発表場所
      大阪科学技術センター, 大阪
    • 年月日
      2013-09-02
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Direct Arylation Polymerization : Scope and Mechanism2013

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸
    • 学会等名
      44th World Chemistry Congress (IUPAC2013)
    • 発表場所
      Istanbul, Turkey
    • 年月日
      2013-08-15
  • [学会発表] Factors controlling the reactivity in direct arylation of heteroarenes with isolated arylpalladium complexes2013

    • 著者名/発表者名
      中村友紀, 日原由博, 脇岡正幸, 小澤文幸 , 榊茂好
    • 学会等名
      The Sixteenth International Symposium on Relations between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis (ISHHC-16)
    • 発表場所
      北海道大学, 札幌
    • 年月日
      2013-08-07
  • [学会発表] A highly efficient catalytic system for polycondensation of 2,7-dibromo-9,9-dioctylfluorene and 1,2,4,5-tetrafluoro- benzene via direct arylation2013

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 北野裕太郎, 小澤文幸
    • 学会等名
      The Sixteenth International Symposium on Relations between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis (ISHHC-16)
    • 発表場所
      北海道大学, 札幌
    • 年月日
      2013-08-07
  • [学会発表] Highly Efficient Catalysts for Dehydrohalogenative Polycondensation of Aryl Bromides to give π-Conjugated Polymers2012

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸
    • 学会等名
      The 2nd International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis
    • 発表場所
      名古屋大学, 名古屋
    • 年月日
      2012-12-10
    • 招待講演
  • [学会発表] Direct Arylation of Heteroarenes with Isolated Arylpalladium Complexes2012

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 中村友紀, 小澤文幸
    • 学会等名
      The 2nd International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis
    • 発表場所
      名古屋大学, 名古屋
    • 年月日
      2012-12-10
  • [学会発表] Highly Efficient Catalysts for Dehydrohalogenative Polycondensation of Aryl Bromides to give π-Conjugated Polymers2012

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸
    • 学会等名
      International Symposium on Organometallic Chemistry (ISOMC) 2012
    • 発表場所
      Seoul, Korea
    • 年月日
      2012-12-01
    • 招待講演
  • [学会発表] パラジウム触媒直接的アリール化反応を用いた π 共役系高分子の新合成法2012

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸
    • 学会等名
      近畿化学協会有機金属部会・第3回例会
    • 発表場所
      広島大学, 広島
    • 年月日
      2012-10-26
    • 招待講演
  • [学会発表] C-H 結合アリール化触媒反応を基軸とするπ共役系高分子の新合成法2012

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸
    • 学会等名
      第110回触媒討論会
    • 発表場所
      九州大学, 福岡
    • 年月日
      2012-09-24
  • [学会発表] Direct Arylation of Heteroarenes with Isolated Arylpalladium Complexes : Kinetics and Mechanism2012

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸, 中村友紀, 脇岡正幸
    • 学会等名
      The 25th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Lisbon, Portugal
    • 年月日
      2012-09-14
  • [学会発表] Highly Regioregular Synthesis of End-Capped Poly(3-hexylthiophene)s via Palladium- Catalyzed Direct Arylation2012

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 王奇峰, 小澤文幸
    • 学会等名
      The 25th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Lisbon, Portugal
    • 年月日
      2012-09-05
  • [学会発表] Direct Arylation of Heteroarenes with Isolated Arylpalladium Complexes : Kinetics and Mechanism2012

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 王 奇峰, 小澤文幸
    • 学会等名
      International Conference on Functional Organic Materials and Related Devices
    • 発表場所
      Hsinchu, Taiwan
    • 年月日
      2012-06-17
    • 招待講演
  • [学会発表] パラジウム触媒によるアレーン類の直接的アリール化 : 反応機構および重合反応への応用2012

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 小澤文幸
    • 学会等名
      文部科学省特別経費「統合物質創製化学推進事業」第3回統合物質シンポジウム
    • 発表場所
      九州大学, 福岡
    • 年月日
      2012-06-02
  • [学会発表] Direct Arylation of Heteroarenes by Aryl Palladium Complexes : Kinetics and Mechanism2012

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 中村友紀, 王奇峰, 小澤文幸
    • 学会等名
      The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-10)
    • 発表場所
      京都大学, 宇治
    • 年月日
      2012-05-21
  • [学会発表] Direct Arylation of Thiophenes by Isolated [PdAr(μ-O2CR)(PPh3)]n Complexes : Kinetics and Mechanism2011

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸, 中村友紀, 王奇峰, 小澤文幸
    • 学会等名
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2011 (C&FC2011)
    • 発表場所
      奈良県新公会堂, 奈良
    • 年月日
      2011-12-08
  • [学会発表] Synthesis of Highly Regioregular Poly(3-alkylthiophene)s via Palladium-catalyzed Direct Arylation2011

    • 著者名/発表者名
      小澤文幸
    • 学会等名
      The 15th Korea-Japan Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry for Renewable Energy Research
    • 発表場所
      Jeju, Korea
    • 年月日
      2011-10-06
    • 招待講演
  • [備考]

    • URL

      http://om.kuicr.kyoto-u.ac.jp

URL: 

公開日: 2015-06-25  

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