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2011 年度 実施状況報告書

非白金元素による燃料電池触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 23550057
研究機関大阪府立大学

研究代表者

野元 昭宏  大阪府立大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (60405347)

研究期間 (年度) 2011-04-28 – 2014-03-31
キーワード燃料電池 / 有機元素化学 / 非白金元素 / バナジウム / 錯体触媒
研究概要

本年度、燃料となるアルコール類の検索および効率的な酸化触媒の開発について検討した。これまでに酸素還元反応(Oxygen Reduction Reaction; ORR)の検討として、複成するアルコール酸化物を調べてきた。これに基づき、燃料となるアルコール類の適正範囲を調べる目的で、大気圧酸素による触媒反応について詳細に調べた。水中において酸素雰囲気下、種々のアルコールの反応性を調べた結果、フェニル基を有するアルコールでは気体状酸素によって水存在下、良好に反応が進行し高い触媒回転数が得られたが、メタノールやエタノール一般的なアルコールでは反応が進行しなかった。そこで、反応活性の向上を目的として、新規複核錯体触媒の合成に取り組んだ。初めにビピリジルを配位子とするバナジウム錯体を調製検討し、クロロホルムを用いずにメタノールとエーテルで処理し、緑白色粉末を得た。得られた緑白色粉末とタングステン酸ナトリウム、またはモリブデン酸ナトリウムとの反応を水中で行い、黄橙色針状結晶が得られた。X線結晶構造解析を行うことで、バナジウム-タングステン、バナジウム-モリブデン複核錯体を確認した。いずれの錯体においてもアルコールが架橋した構造が確認され、燃料をアルコールとする燃料電池触媒として機能し得ることが示された。今後、これら複核錯体も併せて検討していく予定である。また、糖を燃料とする燃料電池への展開を企図し、糖に対する触媒活性についても検討した。用いた原料は糖の発酵処理によって得られる5-ケト-グルコン酸で、分解生成物と二酸化炭素としての減量を詳細に調べたところ、酸化分解によって生じるグリコール酸と酒石酸が確認され大幅な減量が確認された。従って、糖誘導体を原料とする燃料電池への可能性が見出された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本年度に目標としていた単核と4核の反応性の違いについて詳細に評価し、4核錯体において触媒の耐久性が高いことが明らかとなった。この知見をベースに新しい複核錯体触媒の合成に成功したとともに、水中での触媒機能の発現を確認し、学会、論文にて発表した。また、燃料アルコールについて一定の適用範囲の縛りこみを行い、用いるアルコールを決定した。これらのことから、研究は順調に進行していると考える。

今後の研究の推進方策

研究計画に従い、様々なpH下での酸化還元特性と起電力測定を行う。また、燃料としてアルコール以外に糖を用いることが可能であるデータが得られたため、現在、大きな問題となっている廃棄セルロースの燃料化についても検討する。

次年度の研究費の使用計画

次年度使用額の1,477円については、継続的に研究を推進している中で、発生しているもので、直ちに電気化学測定用の硫酸の購入費に充てる予定である。今年度の研究計画、研究費の執行についての変更はない。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件) 学会発表 (8件) 図書 (1件) 備考 (3件)

  • [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Thiolative Lactonization of Alkynes with Double CO Incorporation2011

    • 著者名/発表者名
      Higuchi Yoshihiro
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 30 ページ: 4539-4543

    • DOI

      10.1021/om200248f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystal structures of β-chalcogeno-α, β-unsaturated chalcogenoesters: Novel intramolecular interaction between the carbonyl oxygen and the chalcogen atom at the β-position2011

    • 著者名/発表者名
      Ozaki Toshiya
    • 雑誌名

      Heteroatom Chemistry

      巻: 22 ページ: 579-585

    • DOI

      10.1002/hc.20690

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly regioselective double hydrothiolation of terminal acetylenes with thiols catalyzed by palladium diacetate2011

    • 著者名/発表者名
      Mitamura Takenori
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 84 ページ: 413-415

    • DOI

      10.1246/bcsj.20100311

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Novel Heterotetranuclear V2Mo2 or V2W2 Complexes with 4,4'-Di-tert-butyl-2,2'-bipyridine: Syntheses, Crystal Structures, and Catalytic Activities2011

    • 著者名/発表者名
      Kodama Shintaro
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 50 ページ: 9942-9947

    • DOI

      10.1021/ic2009094

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photochemical intramolecular cyclization of o-alkynylaryl isocyanides with organic dichalcogenides leading to 2,4-bischalcogenated quinolines2011

    • 著者名/発表者名
      Mitamura Takenori
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 9 ページ: 3768-3775

    • DOI

      10.1039/c0ob01168a

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Highly Stereoselective Hydroselenation of Internal Alkynes Bearing an Electron-withdrawing Group2011

    • 著者名/発表者名
      Kawaguchi Shin-ichi
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 30 ページ: 6766-6769

    • DOI

      10.1021/om200663k

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Vanadium-catalyzed atmospheric oxidation of benzyl alcohols using water as solvent2011

    • 著者名/発表者名
      Kodama Shintaro
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 40 ページ: 495-497

    • DOI

      10.1246/cl.2011.495

    • 査読あり
  • [学会発表] 含カルコゲンアミノ酸を導入したアントラキノン誘導体の配位挙動2012

    • 著者名/発表者名
      野元昭宏
    • 学会等名
      日本化学会第92回春季年会
    • 発表場所
      慶応大学(神奈川県)
    • 年月日
      2012年3月27日
  • [学会発表] 異種金属四核錯体を触媒とする水溶媒中での酸化反応の開発2012

    • 著者名/発表者名
      圓井邦昌
    • 学会等名
      日本化学会第92回春季年会
    • 発表場所
      慶応大学(神奈川県)
    • 年月日
      2012年3月27日
  • [学会発表] Photoinduced Reductive Carboxylation of Alkyl Halides with Carbon Dioxide2011

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Nomoto
    • 学会等名
      5th Pacific Symposium on Radical Chemistry
    • 発表場所
      シーモア(和歌山県)
    • 年月日
      2011年9月25-26日
  • [学会発表] アントラキノン誘導体への含硫黄および含セレンアミノ酸の導入とその錯形成挙動2011

    • 著者名/発表者名
      常田義真
    • 学会等名
      錯体化学会第61回討論会
    • 発表場所
      岡山理科大学(岡山県)
    • 年月日
      2011年9月18日
  • [学会発表] β-カルコゲノ-α,β-不飽和カルコゲノエステルの位置および立体選択的な合成と結晶構造2011

    • 著者名/発表者名
      野元昭宏
    • 学会等名
      第38回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      石川県立音楽堂(石川県)
    • 年月日
      2011年12月9日
  • [学会発表] Liquid-phase Synthesis of Lanthanide Nanoparticles Supported by Hydrophilic Polymer2011

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Nomoto
    • 学会等名
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2011
    • 発表場所
      奈良新公会堂(奈良県)
    • 年月日
      2011年12月5日
  • [学会発表] 水溶媒におけるアルコール酸化のためのバナジウム錯体触媒の合成と分子構造2011

    • 著者名/発表者名
      野元昭宏
    • 学会等名
      第62回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟大学工学部(新潟県)
    • 年月日
      2011年11月26日
  • [学会発表] ヨウ化サマリウムと二酸化炭素の光励起還元的カルボキシル化反応による複素環化合物の合成2011

    • 著者名/発表者名
      野元昭宏
    • 学会等名
      第41回複素環化学討論会
    • 発表場所
      熊本市民会館(熊本県)
    • 年月日
      2011年10月20日
  • [図書] Organic Selenium and Tellurium Compounds2011

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Nomoto
    • 総ページ数
      623-688
    • 出版者
      Wiley
  • [備考]

    • URL

      http://jstshingi.jp/osakafu/program.html,

  • [備考]

    • URL

      http://deainoba.jp/meeting/081119/list.html,

  • [備考]

    • URL

      http://www.kansai.meti.go.jp/2giki/kansai-seeds/seedsfils/seedsfiles2009/opu/opu026nomoto-opu.pdf

URL: 

公開日: 2013-07-10  

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