| 研究概要 |
分子内に電子受容体（A）および電子供与体（D）を含む化合物の分子内光環化反応を行い，以下の知見を得た。
（１）1-シアノナフタレン（1-CN）の２位に5-アリール-4-ペンチニル基をもつ化合物のベンゼン溶液に＞280 nm光を照射すると，1,2-位で[2+2]光環化付加した後，環拡大したベンゾシクロオクタテトラエン誘導体（BCOT）およびBCOTのシクロオクタテトラエン環が渡環した後，1,3-ビラジカルが閉環したリニアー型ベンゾトリキナン（LBTQ）が生成した。反応初期にはBCOTが主生成物として得られ，長時間の光照射でLBTQの生成が増大した。
（２）三重項光増感剤を用いてBCOTに光照射すると，効率よくがLBTQが生成した｡また，酸素が十分存在すると，中間に生じると考えられる1,3-ビラジカルが酸素で捕捉された1,2-ジオキソラン誘導体が得られた。
（３）（１）と同条件下，1-CNの４位に5-アリール-4-ペンチニル基をもつ化合物に光照射すると，良好な収率でアンギュラー型ベンゾトリキナン化合物（ABTQ）がBCOTを経由することなく直接生成した。
（４）上記の光化学反応をフロー系マイクロリアクターを用いて行うと，BCOT，LBTQあるいはABTQがそれぞれ生成した。その効率ならびに選択性については現在検討中である。
（５）同様に，フロー系マイクロリアクターを用いて，N-o-クロロベンジルアニリンのアセトニトリル溶液に光照射すると，アニリノ基からo-クロロベンジル基への光誘起電子移動が起こって，フェナンスリジンが生成した。
|
