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2013 年度 実績報告書

シラノン錯体の合成,構造,反応性

研究課題

研究課題/領域番号 23550066
研究機関群馬大学

研究代表者

上野 圭司  群馬大学, 理工学研究院, 教授 (20203458)

キーワード有機金属 / モリブデン / ケイ素化学 / シラノン / シリレン / シロキサン / 不飽和結合 / 構造
研究概要

シリレン配位子上にメシチル基(Mes)を2つもつシリル(シリレン)モリブデン錯体Cp*(CO)2Mo(=SiMes2)(SiMe3) (Cp* = η-C5Me5)に4-(ジメチルアミノ)ピリジン (DMAP)共存下でピリジン-N-オキシド(PNO)を反応させることで,シリル(シラノン)モリブデン錯体Cp*(CO)2Mo(O=Si(DMAP)Mes2)(SiMe3) (1)を単離することに成功した。錯体1の同定は,各種スペクトル,X線結晶構造解析および元素分析によって行った。
錯体1にPNOを反応させると,錯体1のDMAPがPNOに置換された錯体Cp*(CO)2Mo(O=Si(PNO)Mes2)(SiMe3) (2)が得られた。錯体2をPMe3存在下で加熱すると,シリル基の転位が起こり,ジシロキサノキシ錯体Cp*(CO)2(PMe3)Mo(OSiMes2OSiMe3) (3)が75%の収率で得られた。錯体2および3は,各種スペクトルおよび元素分析により同定した。
シリル(シラノン)タングステン錯体Cp*(CO)2W(O=Si(DMAP)Mes2)(SiMe3) (4)とメタノールを反応させると,メタノールがシラノンに付加して生成したメトキシシラノールMeOSiMes2OHおよびW-SiMe3が加アルコール分解して生成したメトキシシランMeOSiMe3が,それぞれ87および53%の収率で生成した。一方,錯体4と水との反応では,シラノンにシリル基とOH基が取り込まれたMe3SiOSiMes2OHが収率82%で生成した。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2014 2013

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (9件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Photo-Induced Formal Gallylene Transfer from Ga-Bridged Dimetallic Complexes to 16-Electron Metal Fragments2013

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Hideaki Motohashi, Hiroki Tomura, and Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32 ページ: 643-648

    • DOI

      10.1021/om301148y

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Hydroaroylation of α,β-Unsaturated Esters Using Aroyl Chlorides and Et2MeSiH2013

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Eiji Hiraiwa, Minami Abe, and Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 54 ページ: 4309-4312

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.06.009

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Titanium and Manganese Complexes Supported by a Xanthene-bridged Bis(tripodal N2O2) Ligand: Isomerization, Intramolecular Hydrogen Bonding and Metal-binding Ability2013

    • 著者名/発表者名
      Masakazu Hirotsu, Keisuke Kawamoto, Rika Tanaka, Yuji Nagai, Keiji Ueno, Yoshio Teki, and Isamu Kinoshita
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 42 ページ: 12220-12227

    • DOI

      10.1039/C3DT51389K

    • 査読あり
  • [学会発表] シラノンタングステン錯体と水およびメタノールとの反応2014

    • 著者名/発表者名
      木村春彦, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-30
  • [学会発表] Reactions of silylene- and silanonetungsten complexes with 2,4,6-trimethylbenzonitrile-N-oxide2014

    • 著者名/発表者名
      GAMA, Trigagema; MURAOKA, Takako; UENO, Keiji
    • 学会等名
      第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] Si-H結合を持つシロキシタングステン錯体とトリチル陽イオンとの反応2014

    • 著者名/発表者名
      浦上友美,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] シロキシタングステン錯体の合成、構造、およびトリチル陽イオンとの反応2013

    • 著者名/発表者名
      浦上友美,池田伊織,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
    • 年月日
      20131204-20131204
  • [学会発表] シラノンおよびシリレンタングステン錯体と2,4,6-トリメチルベンゾニトリル-N-オキシドとの反応2013

    • 著者名/発表者名
      ガマ トリガゲマ,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
    • 年月日
      20131204-20131204
  • [学会発表] シリル鉄錯体と塩化アルミニウムとの反応2013

    • 著者名/発表者名
      村岡貴子, 榎本達成, 上野圭司
    • 学会等名
      第63回錯体化学討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス
    • 年月日
      20131102-04
  • [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンモリブデン錯体の合成、構造および反応性2013

    • 著者名/発表者名
      木村春彦,阿部敬介,芳賀洋平,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学目白キャンパス
    • 年月日
      20130912-20130914
  • [学会発表] ケイ素-16族元素多重結合性化学種が配位した錯体の合成と反応性2013

    • 著者名/発表者名
      上野圭司,村岡貴子
    • 学会等名
      感応性化学種が拓く新物質科学 第二回公開シンポジウム
    • 発表場所
      九州大学医学部百年記念講堂
    • 年月日
      20130610-20130611
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Base-Stabilized Silanone Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Haruhiko Kimura, Keisuke Abe, Yohei Haga, and Keiji Ueno
    • 学会等名
      The Third International Symposium on Element Innovation
    • 発表場所
      Sky Hall, Kiryu City Performing Arts Center, Kiryu, Japan
    • 年月日
      2013-09-09
    • 招待講演

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公開日: 2015-05-28  

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