セレノおよびテルロニトロシル錯体の合成法確立と性質の解明

2013 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 23550082
• 研究機関: 東京理科大学
• 研究代表者: 武藤 雄一郎 東京理科大学, 理学部, 助教 (50453676)
• キーワード: セレノニトロシル / チオニトロシル / ニトリド錯体 / ルテニウム

研究概要

前年度までの成果を元に高原子価かつ求電子性のニトリド配位子をもつルテニウム錯体を基軸とすることとした。そのようなニトリドRu(VI)錯体としてジアニオン性のサレン型配位子もつ[RuN(salen)(MeOH)[PF6]とテトラアニオン性のビス（ヒドロキシベンズアミダト）ベンゼン配位子をもつ(NBu4)[RuN(hybeb)]をもちいることとした。まず、これらの錯体とイオウとの反応により、チオニトロシル(NS)錯体が得られるかどうか検討した。ルテニウムのチオニトロシル錯体は２例しかないものの、セレノニトロシル錯体よりも容易に生成すると考えた。その結果、これら２つとイオウの反応は進行しなかった。[RuN(salen)(MeOH)[PF6]はピリジンなどの配位性基質存在下では速やかにニトリドーニトリドカップリングにより、二量化することが知られている。そこで、4-(ジメチルアミノ)ピリジン存在下でニトリド錯体とイオウとの反応を検討した。[RuN(salen)(MeOH)[PF6]はイオウと反応するよりも自身の二量化が非常に速く、瞬時にオレンジ溶液は緑色溶液へと変化しRu(III)錯体[Ru(salen)(dmap)2][PF6]を与えた。一方、ジメチルアミノピリジン存在下、(NBu4)[RuN(hybeb)]とイオウをアセトニトリル/トルエン混合溶媒中で反応させると、オレンジ色が黒色へと変化した。黒茶色結晶のＸ線構造解析によってチオニトロシル錯体(NBu4)[Ru(NS)(hybeb)(dmap)]であることを確認した。これはルテニウムのチオニトロシル錯体として３例目の合成・構造解析例である。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of Rotacatenanes by the Combination of Cu-Mediated Threading Reaction and Template Method: The Dual Role of One Ligand (2014)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, R.; Wakatsuki, K.; Yamasaki, R. Mutoh, Y.; Kasama, T.; Saito, S.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 50 ページ: 204-206
  • DOI: 10.1039/C3CC47425A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Redox-active Porous Framework Based on Ru Complex as a Building Block on an ITO electrode (2013)
  • 著者名/発表者名: Shinomiya, T.; Ozawa, H.; Mutoh, Y.; Haga, M.-a.
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 42 ページ: 16166-16175
  • DOI: 10.1039/c3dt51484f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of [2]Rotaxanes by the Copper-Mediated Threading Reactions of Aryl Iodides with Alkynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Ugajin, K.; Takahashi, E.; Yamasaki, R.; Mutoh, Y.; Kasama, T.; Saito, S.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 15 ページ: 2684-2687
  • DOI: 10.1021/ol400992p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Large [2]Rotaxanes. The Relationship between the Size of the Blocking Group and the Stability of the Rotaxane (2013)
  • 著者名/発表者名: Saito, S.; Takahashi, E.; Wakatsuki, K.; Inoue, K.; Orikasa, T.; Sakai, K.; Yamasaki, R.; Mutoh, Y.; Kasama, T.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 78 ページ: 3553-3560
  • DOI: 10.1021/jo302800t
  • 査読あり
• [学会発表] Catalytic Properties of Late Transition Metal Complexes with a Thioamide Ligand
  • 著者名/発表者名: Yuichiro Mutoh, Yuki Taguchi, Ippei Niiyama, Youichi Ishii
  • 学会等名: 17th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 17)
  • 発表場所: Fort Collins, CO
• [図書] Coordination chemistry of organoselenium and organotellurium compounds in The Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Compounds, Volume 4 (2013)
  • 著者名/発表者名: Mutoh Y.
  • 総ページ数: 67
  • 出版者: John Wiley & Sons, Ltd: