高効率触媒反応を目指した強い配位力を有する超電子不足な不斉ホスフィン配位子の開発

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23550124
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 岩手大学 (2012-2013); 岡山大学 (2011)
• 研究代表者: 是永 敏伸 岩手大学, 工学部, 准教授 (70335579)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: ホスフィン配位子 / フッ素 / 電子不足な配位子 / 金属錯体触媒 / 高活性化

研究概要

三級ホスフィンは均一系金属錯体触媒の配位子として最も広く用いられており、その電子的性質や嵩高さにより金属錯体触媒の触媒活性や立体選択性が制御されている。その一環として、高度に電子不足でありながら嵩高高くないため金属に配位しやすい、BFPyホスフィンと呼ばれる新型配位子を開発した。この配位子は、市販されている高度に電子不足なC6F5基を有する配位子を凌駕する性能を示し、極めて高い触媒活性を有する触媒を現実の物とした。

研究成果

• [雑誌論文] Low-Temperature Rh-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids toα,β-Unsaturated Carbonyl Compounds (2013)
  • 著者名/発表者名: Toshinobu Korenaga, Aramu Ko, Kazuaki Shimada
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 78(19) ページ: 9975-9980
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2,6-Bis(trifluoromethyl)-4-pyridyl Phosphanes : The Most Electron-Poor Aryl Phosphanes with Moderate Bulkiness (2011)
  • 著者名/発表者名: Toshinobu Korenaga Aramu Ko, Kentaro Uotani, Yuki Tanaka, Takashi Sakai
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 50(45) ページ: 10703-10707
  • 査読あり
• [学会発表] 電子不足なホスフィン配位子を有するパラジウム触媒による直接的分子内アリール化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸,鈴木悟基,嶋田和明
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学(愛知県)
  • 年月日: 2014-03-27
• [学会発表] プロセス合成を意識した不斉1,4-付加反応用触媒の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2013ウインターシンポジウム
  • 発表場所: 仙台市民会館(宮城県)
  • 年月日: 2013-11-29
• [学会発表] Pd-catalyzed Intramolecular Direct Arylation : Acceleration of the Reaction by Electron-poor BFPy Phosphine Ligand (2013)
  • 著者名/発表者名: Toshinobu Korenaga, Noriki Suzuki, Kazuaki Shimada
  • 学会等名: 平成25年度化学系学協会東北大会及び日本化学会東北支部70周年記念国際会議
  • 発表場所: 東北大学(宮城県)
  • 年月日: 2013-09-30
• [学会発表] パーフルオロアリールホスフィンよりも電子不足であるが配位力の高い含フッ素BFPyホスフィン配位子の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 学会等名: 日本学術振興会フッ素化学第155委員会第94回定例研究会
  • 発表場所: 東京農工大学(東京都)
  • 年月日: 2013-08-01
• [学会発表] 高度に電子不足で嵩高くないBFPyホスフィンの開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸,コアラム,酒井貴志,嶋田和明
  • 学会等名: 第39回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 盛岡アイーナ(岩手県)
  • 年月日: 2012-12-07
• [学会発表] 高度に電子不足な含フッ素ホスフィン配位子による遷移金属触媒の超高活性化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸,コアラム,嶋田和明
  • 学会等名: 第39回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 盛岡アイーナ(岩手県)
  • 年月日: 2012-12-06
• [学会発表] 金属触媒反応の電子的制御による高活性化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 学会等名: 平成24年度有機合成化学協会東北支部岩手地区講演会
  • 発表場所: 岩手大学(岩手県)
  • 年月日: 2012-11-12
• [学会発表] 電子不足なホスフィン配位子による金属触媒反応の高活性化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 学会等名: 平成24年度化学系学協会東北大会
  • 発表場所: 秋田大学(秋田県)
  • 年月日: 2012-09-16
• [学会発表] RHODIUM CATALYZED-ASYMMETRIC ADDITION OF ARYLBORONIC ACID USING HIGHLY ELECTRON-POOR CHIRAL DIPHOSPHINE BEARING FLUORO-FUNCTIONAL GROUPS (2012)
  • 著者名/発表者名: Toshinobu Korenaga, Aram Ko, Kazutaka Osaki, Ryota Maenishi, Takashi Sakai
  • 学会等名: The 20th International Symposium on Fluorine Chemistry
  • 発表場所: Kyoto Terrsa(京都府)
  • 年月日: 2012-07-25
• [学会発表] フッ素、リン、ホウ素をキーワードとした触媒反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 学会等名: 有機分子触媒による未来型分子変換公開シンポジウム
  • 発表場所: 京都大学(京都府)
  • 年月日: 2012-06-08
• [学会発表] BFPyホスフィン配位子を有するロジウム触媒によるアリールボロン酸の効率的1,2-付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸,コアラム,依馬正,酒井貴志
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(神奈川県)
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] 高度に電子不足で嵩高くないBFPyホスフィン配位子の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸,コアラム,田中勇気,依馬正,酒井貴志
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(神奈川県)
  • 年月日: 2012-03-25
• [図書] 電子不足な不斉ジホスフィン配位子を用いた触媒反応の高効率化,第11章,第4節,触媒の設計・反応制御事例集 (2013)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 総ページ数: 703-711
  • 出版者: 技術情報協会
• [図書] 金属錯体触媒を超高活性化する新型リン配位子の開発,化学工業,63(5) (2012)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 総ページ数: 329-336
  • 出版者: 化学工業社
• [備考] Korenaga Personal Page
  • URL: http://www.chem.iwate-u.ac.jp/web/labo/shimada/Kore/index.html
• [産業財産権] Phosphorus or arsenic ligand, transition metal complex and catalyst comprising transition metal complex (2012)
  • 発明者名: Toshinobu Korenaga, Takashi Sakai, Aram Ko
  • 権利者名: Okayama University
  • 産業財産権種類: 特許
  • 産業財産権番号: PCT/JP2012/053633
  • 出願年月日: 2012-02-16
  • 外国