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2012 年度 実施状況報告書

バナジン酸塩ガラスの新規二次電池正極材料としての開発

研究課題

研究課題/領域番号 23550229
研究機関首都大学東京

研究代表者

久冨木 志郎  首都大学東京, 理工学研究科, 准教授 (90321489)

キーワード国際研究者交流 / ハンガリー / クロアチア / エジプト
研究概要

平成24年度は従前の研究で熱処理後に高い電気伝導性を有することが分かっている20BaO・70V2O5・10Fe2O3ガラスを修飾したガラスについて高い導電性を有する組成の探索を行った。前年度はマンガンで置換した系について検討したが、今年度はタングステン置換系およびスズ置換系について検討した。
まず、20BaO・xWO3・(70-x)V2O5・10Fe2O3 (x=0-50 mol%)ガラスでは、20mol%程度まで置換したガラス試料についても熱処理による導電率の上昇が観測された。さらに、このガラスについては化学的耐久性の向上が確認された。これまでのバナジン酸塩ガラスは熱処理によって導電性の向上は見られるものの酸に浸漬すると容易に溶解してしまう難点があった。タングステン置換を行ったバナジン酸塩ガラスでは導電性を維持したまま化学的耐久性も向上できたことから、導電性素材として応用の幅が広まるものと考えられる。
次にスズ置換系では15Li2O・10Fe2O3・xSnO2・(70-x)V2O5・5P2O5 (x=0-20 mol%)について検討した。導電性に寄与しているバナジウムの量を50mol%まで減らしても、熱処理で導電率の上昇がみられることが分かった。さらに、このガラスを正極材として用い、負極材として金属リチウムを用いたリチウムイオン二次電池を作成、1.0~4.5 Vの電圧範囲、8.3 mA/gの条件で充放電特性評価試験を行った結果、初回充電容量492.6 mAh/gを達成した。サイクル特性評価において8回まで繰り返し充放電特性測定を行った結果、放電で約460 mAh/g, 充電で約480 mAh/g の高い値が得られた。これまでのバナジン酸塩ガラスの電気容量は50 mAh/gであったことから、スズイオンを加えることによって飛躍的に充放電特性が向上することが明らかになった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初の研究の目的は250 Wh/kgを超えるバナジン酸塩ガラスの開発であった。バナジウムイオン濃度を低くしても高い導電性や化学的耐久性を有するガラス組成の開発に成功したことに加えて高い充放電特性を有するバナジン酸塩ガラスの化学組成の一つを特定できたことは、目標の達成に大きく近づいたものと判断される。

今後の研究の推進方策

平成25年度は、平成24年度の研究成果を学会発表、論文発表の形で公表していくとともに、さらに高い充放電特性を有するバナジン酸塩ガラスの開発に注力する。具体的には平成24年度の取り組みで高い充放電特性を示したスズ置換のバナジン酸塩ガラスに熱処理を施した試料について充放電特性評価を試みたい。スズ置換系のバナジン酸塩ガラスは熱処理を施すとガラスの状態よりも高い導電率を有するため、充放電特性のさらなる向上が期待できる。また、この研究テーマと同時に銀をドープしたバナジン酸塩ガラスについて、光起電力の評価も新たに行い、光照射により起電力を発生できるバナジン酸塩ガラスの組成や処理条件も開発したい。

次年度の研究費の使用計画

平成25年度は本課題の最終年度に該当する。平成24年度までの研究成果を報告するためいくつかの国際学会への参加を予定している。国際学会参加および登録のための旅費30万円程度を本課題の旅費で賄う予定である。その他、バナジン酸塩ガラス作成に必要な消耗品である化学試薬の購入費を20万円程度、白金坩堝などガラス作成および物性測定に必要な器具の購入費を20万円程度計上する予定である。

  • 研究成果

    (14件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (8件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Electrical Conductivity and Local Structure of Lithium Tin Iron Vanadate Glass2013

    • 著者名/発表者名
      S. Kubuki, H. Masuda, K. Akiyama, Z. Homonnay, E. Kuzmann, E. and T. Nishida
    • 雑誌名

      Hyperfine Interact.

      巻: 219 ページ: 141-145

    • DOI

      10.1007/s10751-012-0657-9

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Characterization of Electrically Conductive Vanadate Glass Containing Tungsten Oxide2013

    • 著者名/発表者名
      S. Kubuki, H. Masuda and T. Nishida
    • 雑誌名

      J. Radioanal. Nucl. Chem.

      巻: 295 ページ: 1123-1128

    • DOI

      10.1007/s10967-012-1887-7

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 57Fe- and 119Sn-Mossbauer Studies of Conductive Vanadate Glass Containing Tin2013

    • 著者名/発表者名
      Masuda, H. Kubuki, S. Akiyama, K. Zebka, P. Homonnay, Z. Kuzmann, E. and Nishida, T.
    • 雑誌名

      Proc. Spec. Res. Meet. “Science and Engineering of Unstable Nuclei and Their Uses on Condensed Matter Physics” (KURRI-KR-177)

      巻: 177 ページ: 25-29

  • [雑誌論文] Mossbauer Study of Water-Resistive Conductive Vanadate Glass2012

    • 著者名/発表者名
      Furumoto, I. Kubuki, S. and Nishida, T.
    • 雑誌名

      Radioisotopes

      巻: 61(No.9) ページ: 463-468

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 57Fe-Mossbauer Study of Conductive Vanadate glass with High Chemical Durability2012

    • 著者名/発表者名
      Kubuki, S. Masuda, H. and Nishida, T.
    • 雑誌名

      American Institute of Physics Conference Proceeding Series

      巻: 1489 ページ: 34-40

    • DOI

      DOI: 10.1063/1.4759471

    • 査読あり
  • [学会発表] 57Fe-Mossbauer, HR-TEM and XANES Study of Electrically Conductive Vanadate Glass2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshioka, S. Kubuki, S. Masuda, H. Akiyama, K. Hara, K. and Nishida, T.
    • 学会等名
      XXXVIII Colloquium Spectroscopicum Internationale
    • 発表場所
      Tromso(Norway)
    • 年月日
      20130616-20130621
  • [学会発表] 57Fe-Mossbauer Stusy of Electrically Conductive Lithium Iron Vanadate Glass2013

    • 著者名/発表者名
      Kubuki, S. Matsuda, K. Akiyama, K and Nishida, T.
    • 学会等名
      XXXVIII Colloquium Spectroscopicum Internationale
    • 発表場所
      Tromso(Norway)
    • 年月日
      20130616-20130621
  • [学会発表] メスバウアー分光法による導電性バナジン酸塩ガラスのキャラクタリゼーション2012

    • 著者名/発表者名
      久冨木志郎・増田一瞳・西田哲明
    • 学会等名
      平成24年度KUR専門研究会「不安定原子核の理工学と物性応用研究II
    • 発表場所
      泉南郡(大阪府)
    • 年月日
      20121222-20121223
  • [学会発表] 導電性と耐水性に優れた新規酸化物ガラス2012

    • 著者名/発表者名
      西田哲明・久冨木志郎・古本功
    • 学会等名
      北九州学術研究都市産学連携フェア新技術説明会
    • 発表場所
      北九州市(福岡県)
    • 年月日
      20121017-20121019
  • [学会発表] Electrical Conductivity and Local Structure of Lithium Iron Tin Vanadate Glass2012

    • 著者名/発表者名
      Kubuki, S. Masuda, H. Akiyama, K. Homonnay, Z. Kuzmann, E. and Nishida, T.
    • 学会等名
      International Symposium on Industrial Application of Mossbauer Effect 2012 (ISIAME2012)
    • 発表場所
      Dalian (China)
    • 年月日
      20120902-20120907
  • [学会発表] バナジン酸リチウムスズ鉄ガラスの電気伝導性とメスバウアースペクトル2012

    • 著者名/発表者名
      増田一瞳・久冨木志郎・秋山和彦・Homonnay Zoltan・Kuzmann Erno・西田哲明
    • 学会等名
      第49回アイソトープ・放射線研究発表会
    • 発表場所
      文京区(東京都)
    • 年月日
      20120709-20120711
  • [学会発表] 57Fe-Mossbauer Study of Conductive Vanadate Glass With High Chemical Durability2012

    • 著者名/発表者名
      Kubuki, S. Masuda, H. Furumoto, I. and Nishida, T.
    • 学会等名
      Mossbauer Spectroscopy in Material Sciences 2012 (MSMS2012)
    • 発表場所
      Olomouc (Czech Republic)
    • 年月日
      20120611-20120615
  • [学会発表] Physical property and local structure of alkaline iron tungsten vanadate glass

    • 著者名/発表者名
      Matsuda, K. Akiyama, K. and Kubuki, S.
    • 学会等名
      International Exchange Program in Tokyo Metropolitan University -The Global Human Resource Program Bridging across Physics and Chemistry-
    • 発表場所
      八王子市(東京都)
  • [図書] Mossbauer Study of New Electrically Conductive Oxide Glass (Ch. 33) in Mössbauer Spectroscopy: Applications in Chemistry, Biology, Nanotechnology, Industry, and Environment2013

    • 著者名/発表者名
      Nishida, T. and Kubuki, S.
    • 総ページ数
      30ページ
    • 出版者
      Wiley STM

URL: 

公開日: 2014-07-24  

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