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2011 年度 実施状況報告書

イソセレノシアナートおよび関連化合物を用いる有用カルコゲン含有複素環合成

研究課題

研究課題/領域番号 23590023
研究機関北陸大学

研究代表者

指田 春喜  北陸大学, 薬学部, 教授 (70102746)

研究分担者 要 衛  北陸大学, 薬学部, 助教 (70224582)
研究期間 (年度) 2011-04-28 – 2014-03-31
キーワードイソセレノシアナート / 含セレン複素環 / カルコゲン元素 / 三重結合 / 付加・環化反応 / ベンゾセレナゾール / セレナジン / ベンゾセレノフェン
研究概要

1.三重結合を有する求核基質(NuH)にイソセレノシアナートを反応させることにより,生成するセレノール類の分子内三重結合へのタンデム付加・環化を基盤とする各種複素環合成のうち,すでに検討済みであったアミン類(Nu= NH)に引き続き,フェノール類(Nu= O)につき検討した。その結果,新規な骨格であるセレナクロマン類の合成に成功すると共に反応溶媒による環化様式の違いを見出した(23年度計画-1,Heterocycles, 投稿中)。2.上記反応戦略において,求核基質をカルバニオンにすることにより,ベンゾ[c]セレノフェン類の簡便な合成に成功した(23年度計画-2,Tetrahedron Lett., 2011, 52, 3279-3282.)。3.上記反応戦略の求核基質内の三重結合をハライドに替えることにより,ベンゾセレナゾール類の一般合成法を確立した(23年度計画-3,Tetrahedron Lett., 2011, 52, 505-508.)。さらにハライドの種類の違いにより環化様式に違いがあることを明らかにした。4.極最近,発見された抗生物質であるピリドベンゾチアジン(PD404182)のセレンアナログを上記反応戦略の利用により一部成功し,類縁体の合成を展開中である(23年度計画-4)。特許出願予定。5.本合成戦略を硫黄アナログに展開することにより,ベンゾチアゾール類の簡便な一工程一般合成法を確立した(23年度計画-5,Heterocycles, 2012, 84, 669-682.)。6.分子内に三重結合を有するイソチアシアナート(硫黄アナログ)と求核剤アミン類との銀触媒タンデム付加・環化反応により,複素環合成を行い,用いるアミン類の級数により,環化様式に違いがあることを明らかにした(Tetrahedron Lett., 2012, 53, 748-751)。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

研究の目的は,セレン源としてイソセレノシアナートを用いることにより含セレン(カルコゲン)複素環化合物の合成を行うものであり,具体的項目として,1)カルコゲン複素環合成へのイソセレノシアナートおよび関連化合物の利用,2)カルコゲノール類のタンデム型環化による多環複素環の合成3)カルコゲニド類の環化反応によるカルコゲニウム塩,および二置換体複素環の合成である。23年度の研究実施計画では,それを達成するべく5項目をあげ,国際学会を含め専門学会・シンポジウムでの発表以外に,「研究実績の概要」に記したように5編の論文(1編は投稿審査中)を公表することができた。

今後の研究の推進方策

基本的には,「研究実施計画の24年度」に記した通りに実施する。しかしながら,本研究目的の達成とその実施に必須である試薬類の製造中止に遭遇し,その研究推進に大きな支障をきたした。具体的には,アセチレン類(メチルアセチレン,1-シクロヘキセニルアセチレン)の入手が困難となった。現在,国外からの輸入と自らの合成などの方策を模索中である。23年度当初は,購入を予定していたこれらのアセチレン類が購入できず,「次年度に使用する予定の研究費がある場合」に該当することになってしまった。研究成果の公表として,速報誌への投稿と掲載にはこぎ着けることができたが,今後詳報の公表までには,研究の目的のカルコゲン含有複素環の合成のために当研究課題申請者が開発した合成法の一般性を検証するべく,上記アセチレン類の入手は必須である。

次年度の研究費の使用計画

上記「研究の推進」を行うべく,実験に必要な上記アセチレン類の入手を含めた試薬類,ガラス器具などの消耗品の購入,および研究成果公表の学会出張経費,並びに論文投稿時の英文添削・校閲などの費用に充当する。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2012 2011

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (7件)

  • [雑誌論文] Parid one-potversatile preparation of 2-aminobenzothiazoles by highly efficient copper(I)-catalyzed inorganic-free intramolecular cyclization2012

    • 著者名/発表者名
      Haruki Sashida, Mamoru Kaname
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 84 ページ: 669-682

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Acid promoted tanden addition-cyclization of 2-ethynylphenols with isoselenocyanates: formation of 2-imino-3-selenachromans2012

    • 著者名/発表者名
      Mamoru Kaname, Haruki Sashida
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett

      巻: 53 ページ: 748-751

    • 査読あり
  • [雑誌論文] One-pot copper-catalyzed tandem addition-cyclization of o-iodoanilines with isoselenocyanates for the practical preparation of 2-aminobenzoselenazoles2011

    • 著者名/発表者名
      Mamoru Kaname, Mao Minoura, Haruki Sashida
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett

      巻: 52 ページ: 505-508

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tandem addition-cyclization of o-ethynylphenyllithiums and isoselenocyanates: a convenient preparation of functionalized benzo[c]selenophenes2011

    • 著者名/発表者名
      Mamoru Kaname, Haruki Sashida
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett

      巻: 52 ページ: 3279-3282

    • 査読あり
  • [雑誌論文] VI.N-アシルアミン類および関連化合物の四酸化ルテニウム酸化2011

    • 著者名/発表者名
      要 衛,吉藤 茂行,指田 春喜
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 69 ページ: 1109-1121

    • 査読あり
  • [雑誌論文] V.PREPARATIONS OF SELENIUM-CONTAINING HETEROCYCLES BACED ON AN2011

    • 著者名/発表者名
      Haruki Sashida
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 82 ページ: 2223-2254

    • 査読あり
  • [学会発表] o-エチニルフェニルイソチオシアナートと二級アミン類の付加・環化反応を利用する複素環合成2012

    • 著者名/発表者名
      要衛,福澤真人,指田春喜
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      20120329-31
  • [学会発表] o-エチニルフェニルイソチオシアナートと一級アミン類の付加・環化反応を利用する1,3-ベンゾチアジン類の合成2012

    • 著者名/発表者名
      要衛,宮本衣里,指田春喜
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      20120329-31
  • [学会発表] イソセレノシアナートをセレン源として用いる含セレン複素環合成2011

    • 著者名/発表者名
      要衛,潘超,藤井昂生,指田春喜
    • 学会等名
      第38回典型元素化学討論会
    • 発表場所
      金沢
    • 年月日
      20111207-09
  • [学会発表] 三重結合を有する炭素および窒素求核剤とイソセレノシアナート類の環化反応2011

    • 著者名/発表者名
      要衛,安藤小百合,宇佐美裕子,指田春喜
    • 学会等名
      第37回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      徳島
    • 年月日
      20111107-08
  • [学会発表] o-ヨードフェニルイソチオシアナートと窒素および酸素求核剤との銅触媒環化付加反応による2位置換ベンゾチアゾール類の簡便ワンポット合成2011

    • 著者名/発表者名
      要衛,小川依,寺前貴博,指田春喜
    • 学会等名
      第41回複素環化学討論会
    • 発表場所
      熊本
    • 年月日
      20111020-22
  • [学会発表] A Convenient One-Pot Preparation of 2-Aminobenzoselenazoles by Copper-Catalyzed Cyclization of o-Iodoanilines with Isoselenocyanates2011

    • 著者名/発表者名
      M. Kaname, K. Fujii, M. Minoura, and H. Sashida
    • 学会等名
      22nd International Congress on Heterocyclic Chemistry
    • 発表場所
      Glasgow
    • 年月日
      2011. 7. 31-8. 4
  • [学会発表] A Novel mCPBA Oxidation of 1H-Isotellurochromenes to Bis(o-formylstyryl) Ditellurides2011

    • 著者名/発表者名
      H. Sashida, M. Kaname, and K. Ohyanagi
    • 学会等名
      22nd International Congress on Heterocyclic Chemistry
    • 発表場所
      Glasgow
    • 年月日
      2011. 7. 31-8. 4

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公開日: 2013-07-10  

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