複素環の特性を利用した環境調和型高効率的有機合成反応の開発とその応用

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23590031
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 武庫川女子大学
• 研究代表者: 川崎 郁勇 武庫川女子大学, 薬学部, 教授 (00234055)
• 連携研究者: 西出 喜代治 武庫川女子大学, 薬学部, 教授 (10237711) ; 山下 正行 京都薬科大学, 薬学部, 教授 (20239982) ; 内本 ひとみ 武庫川女子大学, 薬学部, 助手 (23590031)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: 複素環 / イオン化合物 / キラルリガンド / 不斉合成 / 環境調和型

研究概要

本研究課題遂行のために、含窒素複素環の窒素原子が四級塩化された構造をもつ新規キラルイオン性リガンドを種々合成した。それらのイオン性リガンドを Ru および水素源としてギ酸と、反応媒体としてイオン液体を用いた触媒的不斉水素移動型還元反応 (CATH) を行い、プロキラルケトンの不斉還元よって触媒活性を評価した。さらに、反応系を繰り返し再利用できる CATH (RCATH) へと展開した。このことによって、複素環の特性を利用した環境調和型有機合成反応の開発を達成することができた。また、この本法は、医薬品の不斉合成に応用可能であった。

研究成果

• [雑誌論文] A novel one-step synthesis of benzo[b]furo- [3,2-b]pyridines having an amino group at the 4-position from benzo[b]furo[3,2-d][1,3]oxa- (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Tabuchi, Y. Kakumoto, H. Uchimoto, I. Kawasaki, Y. Ohishi, and K. Nishide
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 87 (1) ページ: 177-191
• [雑誌論文] Preparation of benzo[b]furans having five- membered heterocycles at the 2-position and 2-(4-alkylcarbamoylbuta-1,3-dienyl)benzo[b]f urans, and their cysteinyl leukotriene receptor (cysLT1, cysLT2) inhibitory activity (2012)
  • 著者名/発表者名: Yukiko Akai, Y. Tabuchi, K. Ando, A. Ito, Y. Sakata, I. Kawasaki, T. Ohishi, M. Yamashita, S. Ohta, Nishide, Y. Ohishi
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull 巻: 60 (11) ページ: 1461-1467
• [雑誌論文] Synthesis of (±)-8-deisopropyladunctin B (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Nomura, K. Arimitsu, S. Yamaguchi, Y. Kosuga, Y. Kakimoto, T. Komai, K. Hasegawa, Nakanishi, T. Miyoshi, H. Iwasaki, M. Ozeki, I. Kawasaki, A. Kurume, S., M. Yamashita
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull 巻: 60 (1) ページ: 94-103
• [学会発表] イミダゾリウム構造を持つ新規キラルリガンドに関する研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他4名
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-29
• [学会発表] ベンゾオキサジンの環変換反応を利用したキノリン環の新規構築反応の検討 (2014)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他4名
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-29
• [学会発表] ^<77>Se NMRを用いた1,2-Bis(arylse- leno)-1-alkenesのanti脱離の機構 (2014)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他7名
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-29
• [学会発表] イミダゾリウム含有リガンドを利用したリサイクル反応の開発及び医薬品合成への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他6名
  • 学会等名: 43回複素環化学討論会
  • 発表場所: 岐阜市
  • 年月日: 2013-10-18
• [学会発表] オキサジンからの環変換を利用した新しい複素環構築反応の検討 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他8名
  • 学会等名: 63回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 京田辺市
  • 年月日: 2013-10-12
• [学会発表] 1,2-Bis(arylseleno)-1-alkenesの酸化により合成したbisselenoxideの^<77>Se NMRを用いた脱離反応の検討 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他5名
  • 学会等名: 63回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 京田辺市
  • 年月日: 2013-10-12
• [学会発表] 1,2-Bis[4-(trimethylsilyl)phe- nylseleno]-1-alkenesの酸化により合成したselenoxideの^<77>Se NMRを用いる脱離反応の検討 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他4名
  • 学会等名: 33回有機合成若手セミナー明日の有機合成を担う人のために
  • 発表場所: 神戸市
  • 年月日: 2013-08-02
• [学会発表] イオン液体中でのリサイクル反応による不斉水素移動型還元反応を利用する光学活性テルブタリンの合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他13名
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-28
• [学会発表] 1,2-Bis(arylseleno)alkenesの酸化とその反応機構の検討 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他8名
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-28
• [学会発表] 幾つかのbenzo[b]furo[3,2-d][1,3]- oxazine誘導体からの新規benzo[b]furo- [3,2-b]pyridine誘導体の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他7名
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-28
• [学会発表] リサイクル反応系を利用した光学活性テルブタリンの合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他6名
  • 学会等名: 30回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-11-29
• [学会発表] イオン液体中でのリサイクル可能な不斉水素移動型還元反応系を用いる光学活性テルブタリンの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他10名
  • 学会等名: 62回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 西宮市
  • 年月日: 2012-10-20
• [学会発表] Benzo[b]furo[3,2-d][1,3]oxazine誘導体からのbenzo[b]furo[3,2-b]pyridinesへの変換反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他9名
  • 学会等名: 62回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 西宮市
  • 年月日: 2012-10-20
• [学会発表] 1,2-Bis(arylseleno)alkenesの酸化-Selenoxideの脱離メカニズムの検討- (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他8名
  • 学会等名: 62回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 西宮市
  • 年月日: 2012-10-20
• [学会発表] 新規benzo[b]furo[3,2-b]pyri- dine誘導体合成法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他5名
  • 学会等名: 42回複素環化学討論会
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2012-10-12
• [学会発表] 光学活性4-hydroxy-2-pipecolic acid誘導体の簡便な不斉合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他6名
  • 学会等名: 42回複素環化学討論会
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2012-10-12
• [学会発表] 再利用可能な不斉水素移動型還元反応を利用した光学活性テルブタリンの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他7名
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-31
• [学会発表] Benzo[b]furo[3,2-d][1,3]oxazine誘導体を利用する新規benzo[b]furo[3,2-b]- pyridine化合物の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他7名
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-31
• [学会発表] 1,2-Bis(arylseleno)alkenesの酸化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他7名
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-31
• [学会発表] 光学活性4-hydroxy-2-pipecolic acid誘導体の簡便で実用的な不斉合成法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他9名
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-31
• [学会発表] イオン液体中でのリサイクル可能な不斉水素移動型還元反応を利用する光学活性テルブタリンの合成に用いる基質の検討 (2011)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他6名
  • 学会等名: 31回有機合成若手セミナー明日の有機合成を担う人のために
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2011-11-16
• [学会発表] 1,2-Bis[4-(trimethylsilyl)phenylsele- no]-1-alkenesの酸化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他7名
  • 学会等名: 31回有機合成若手セミナー明日の有機合成を担う人のために
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2011-11-16
• [学会発表] Benzo[b]furo[3,2-b]pyridinesの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他5名
  • 学会等名: 31回有機合成若手セミナー明日の有機合成を担う人のために
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2011-11-16
• [学会発表] イオン液体中でのリサイクル反応による不斉水素移動型還元反応の基質検討及び光学活性テルブタリンの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他6名
  • 学会等名: 61回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 神戸市
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] (Benzo[b]furo[3,2-d][1,3]oxazin-4- ylidene)acetaldehydeからのbenzo[b]furo- [3,2-b]pyridinesの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田渕裕佳子,川崎郁勇, 他5名
  • 学会等名: 61回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 神戸市
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] α-位エピメリ化を利用した光学活性4-hydroxy-2-pipecolic acid誘導体の簡便な不斉合成の開発研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他10名
  • 学会等名: 61回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 神戸市
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] 1,2-Bis[4-(trimethylsilyl)phenylsele- no]1-alkenesの酸化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 川崎郁勇, 他8名
  • 学会等名: 61回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 神戸市
  • 年月日: 2011-10-22
• [図書] 有機医薬品合成化学ターゲット分子の合成,西出喜代治、前﨑直容編集 (2011)
  • 著者名/発表者名: 池田潔、川崎郁勇、鳥山正晴、春沢信哉、細井信造、本橋重康、山下正行著
  • 出版者: 廣川書店
• [備考]
  • URL: http://ph.mukogawa-u.ac.jp/~yakka1/