精密不斉分子認識能をもつ結晶場の構築と熱力学的平衡下におけるキラル化合物供給法

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23590034
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島文理大学
• 研究代表者: 加来 裕人 徳島文理大学, 薬学部, 准教授 (90299339)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: 精密分子認識 / 包接錯体 / 光学分割 / テトラフェニレン誘導体 / デラセミ化 / フェネチルアミン類 / X線結晶解析

研究概要

新規光学活性テトラフェニレン誘導体の短段階かつ高収率での合成法を確立した．
光学活性なヒドロキシ体（THTP）をホスト分子に用いて，種々のアミン類に対する分子認識能を検討した．その結果，様々なアミン類の光学分割に成功し，純粋な光学活性アミンを得ることに成功した．
光学活性THTPとフェネチルアミン類との包接錯体の分子認識の様子を解明する目的で，包接錯体の単結晶Ｘ線結晶構造解析を行った．これにより，ホストの持つ水酸基とゲストのアミノ基窒素原子との間に働く分子間水素結合の他，π-π相互作用など弱い相互作用が重要な役割を演じていることが分かった．

研究成果

• [雑誌論文] A Method to Prepare Optically Active Acyclic alpha-Benzylketones by Thermodynamically Controlled Deracemization (2013)
  • 著者名/発表者名: Kaku, H.; Imai, T.; Kondo, R.; Mamba, S.; Watanabe, Y.; Inai, M.; Nishii, T.; Horikawa, M.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem 巻: 36 ページ: 8208-8213
  • DOI: 10.1002/ejoc.201300936
  • 査読あり
• [雑誌論文] Xanthouroleuconaphin : a yellowish pigment from the aphid Uroleucon nigrotuberculatum and its total synthesis (2013)
  • 著者名/発表者名: Nishimura, T.; Horikawa, M.; Yamada, K.; Sogabe, A.; Nishii, T.; Kaku, H.; Inai, M.; Tanaka, M.; Takahashi, S.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 ページ: 1808-1814
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.12.070
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of Yellowish Aphid Pigment Furanaphin through Fries Rearrangement Assisted with Boron Trifluoride-Acetic Acid Complex (2013)
  • 著者名/発表者名: Nishimura, T.; Iwata, T.; Maegawa, H.; Nishii, T.; Matsugasako, M.; Kaku, H.; Horikawa, M.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Synlett 巻: 23 ページ: 1789-1792
  • DOI: 10.1055/s-0031-1290429
  • 査読あり
• [雑誌論文] Modified Marko's aerobic oxidation of alcohols under atmospheric pressure with air or molecular oxygen at room temperature (2012)
  • 著者名/発表者名: Nishii, T.; Ouchi, T.; Matsuda, A.; Matsubara, Y.; Haraguchi, Y.; Kawano, T.; Kaku, H.; Horikawa, M.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 53 ページ: 5880-5882
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.08.095
  • 査読あり
• [雑誌論文] Construction of an Asymmetric Quaternary Carbon by Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement and its Application to a Total Synthesis of (+)-alpha-Cuparenone (2012)
  • 著者名/発表者名: Nishii, T.; Miyamae, F.; Yoshizuka, M.; Kaku, H.; Horikawa, M.; Inai, M.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Tetrahedron; Asymmetry 巻: 23 ページ: 739-741
  • DOI: 10.1016/j.tetasy.2012.05.016
  • 査読あり
• [雑誌論文] Megouraphin Glucoside : Two Yellowish Pigments from the Aphid Megoura crassicauda Mordvilko (2012)
  • 著者名/発表者名: Horikawa, M.; Kikuchi, D.; Imai, T.; Tanaka, M.; Kaku, H.; Nishii, T.; Inai, M.; Takahashi, S.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 85(1) ページ: 95-101
  • DOI: 10.3987/COM-11-12369
  • 査読あり
• [雑誌論文] Promotion of Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement of N-Allylic Carboxamides Using Excess Base (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshizuka, M.; Nishii, T.; Sasaki, H.: Kitakado, J.; Ishigaki, N.; Okugawa, S.; Kaku, H.; Horikawa, M.; Inai, M.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Synlett 巻: 20 ページ: 2967-2970
  • DOI: 10.1055/s-0031-1289899
  • 査読あり
• [雑誌論文] Viridaphin A1 Glucoside, a Green Pigment Possessing Cytotoxicity and Antibacterial Activity from the Aphid Megoura crassicauda Mordvilko (2011)
  • 著者名/発表者名: Horikawa, M.; Hoshiyama, T.; Matsuzawa, M.; Shugyo, T.; Tanaka, M.; Suzuki, S.; Sato, M.; Ito, T.; Asakawa, Y.; Kaku, H.; Nishii, T.; Inai, M.; Takahashi, S.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: J. Nat. Prod 巻: 74(8) ページ: 1812-1816
  • DOI: 10.1021/np2001286
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of (+)-Brefeldin C utilizing aza-Claisen Rearrangement (2011)
  • 著者名/発表者名: Inai, M.; Nishii, T.; Mukoujima, S.; Esumi, T.; Kaku, H.; Tominaga, K.; Abe, H.; Horikawa, M.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Synlett 巻: 10 ページ: 1459-1461
  • DOI: 10.1055/s-0030-1260762
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of the (+)-Antimycin A Family (2011)
  • 著者名/発表者名: Inai, M.; Nishii, T.; Tanaka, A.: Kaku, H.; Horikawa, M.; Tsunoda, T.
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem 巻: 14 ページ: 2719-2729
  • DOI: 10.1002/ejoc.201100034
  • 査読あり
• [学会発表] 新規ノルボルナン誘導体光学活性ホスト分子によるジカルボン酸類の不斉液膜移送 (2014)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,大津留更,清水雅子,小村沙耶馨,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] 熱力学的な平衡条件下,包接錯体化を基盤とした光学活性鎖状ケトン類の調製 (2014)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,今井崇景,近藤梨左,渡邊祐,萬羽志穂,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] 新規光学活性テトラフェニレン誘導体ホスト分子の合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,渡邊祐,比嘉義太,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] 熱力学的平衡条件下,包接錯体化を基盤とした光学活性鎖状ケトン類の調製 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,今井崇景,近藤梨左,萬羽志穂,渡邊祐,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 2013年日本化学会中国四国支部大会
  • 発表場所: 東広島
  • 年月日: 2013-11-17
• [学会発表] 包接錯体化を利用したジアステレオメリ化による光学活性ケトン類の調製 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,新垣友梨,上原李佳子,谷由紀子,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2013-11-06
• [学会発表] 新規光学活性テトラフェニレン誘導体ホスト分子の合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,渡邊祐,比嘉義太,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第12回プロセス化学会東四国フォーラムセミナー
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2013-10-12
• [学会発表] 包接錯体化を基盤とした光学活性鎖状ケトン類の調製 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,今井崇景,近藤梨左,渡邊祐,萬羽志穂,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] マイケル付加-脱離条件下での包接錯体化を利用した光学活性3-メトキシシクロアルカノン類の調製 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,新垣友梨,山口高,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] 包接錯体化を基盤とした光学活性ジ置換環状ケトン類の調製 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,上原李佳子,谷由紀子,西谷亮二,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] 光学活性ホスト分子によるジカルボン酸類の不斉液膜移送 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,大津留更,清水雅子,小村沙耶馨,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-28
• [学会発表] 包接錯体化を利用した光学活性ジ置換環状ケトン類の調製 (2013)
  • 著者名/発表者名: 上原李佳子,加来裕人,谷由紀子,西谷亮二,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第10回プロセス化学会東四国フォーラムセミナー
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2013-01-12
• [学会発表] 包接錯体化を利用した光学活性3-メトキシアルカノン類の調製 (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,新垣友梨,山口高,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第9回プロセス化学会東四国フォーラムセミナー
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2012-09-29
• [学会発表] 新規光学活性テトラフェニレン誘導体ホスト分子の合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,比嘉義太,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第8回プロセス化学会東四国フォーラムセミナー
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2012-06-16
• [学会発表] 分子認識を利用した鎖状ケトン類のデラセミ化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,今井崇景,渡邊祐,近藤梨左,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 第8回プロセス化学会東四国フォーラムセミナー
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2012-06-16
• [学会発表] 熱力学的支配下,分子認識現象を利用した不斉合成法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人
  • 学会等名: 第二回有機分子構築法夏の学校
  • 発表場所: 蔵王
  • 年月日: 2012-05-20
• [学会発表] 不斉分子認識を基盤とする光学活性2,3-及び2,5-ジ置換環状ケトン類の効率的供給法(An Efficient Method for Preparation of Optically Active 2,3- and 2,5-Disubstituted Cyclohexanones under Asymmetric Inclusion Complexation) (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,谷由紀子,上原李佳子,西谷亮二,稲井誠,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality ASIA 2012
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2012-05-17
• [学会発表] 分子認識を利用した光学活性3−メトキシシクロアルカノン類の調製 (2012)
  • 著者名/発表者名: 加来裕人,新垣友梨,山口高,前川弘典,稲井誠,西井健,堀川美津代,角田鉄人
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-29
• [備考]
  • URL: http://p.bunri-u.ac.jp/lab03/HINKA/HOME.html